Cтраница 1
Многоквантовая спектроскопия открывает новые перспективы для исследования релаксации, так как сведения, содержащиеся в скоростях релаксации много - и одноквантовых когерентностей, часто дополняют друг друга. [1]
Альтернативной по отношению к спектроскопии COSY является многоквантовая спектроскопия. Преимуществом этого метода является больший по сравнению с COSY объем информации. Однако при этом существенно затрудняется интерпретация спектров. Двухквантовый спектр содержит не только информацию о том, какие из спинов связаны между собой прямым взаимодействием, которым отвечают пики, расположенные симметрично относительно диагонали, соответствующей двухквантовым переходам, но также и пики, для которых симметричные относительно диагонали партнеры отсутствуют. Спектры содержат информацию о других спинах, связанных между собой косвенными спин-спиновыми взаимодействиями, аналогично RCT-спектроскопии. [2]
В настоящей главе мы представим некоторые основные аспекты многоквантовой спектроскопии. [3]
В этом разделе мы рассмотрим некоторые основные особенности многоквантовой спектроскопии на примере двухспиновых систем. [4]
В настоящей главе мы представим некоторые основные аспекты многоквантовой спектроскопии. [5]
В этом разделе мы рассмотрим некоторые основные особенности многоквантовой спектроскопии на примере двухспиновых систем. [6]
В случае когда на резонансную линию спектра непрерывно действует сильное РЧ-поле, в многоквантовой спектроскопии также появляются эффекты двойного резонанса, похожие на эффекты, рассмотренные для одноквантовой спектроскопии в разд. В режиме тиклинга многоквантовые переходы расщепляются так же, как и однокванто-вые переходы. [7]
В случае когда на резонансную линию спектра непрерывно действует сильное РЧ-поле, в многоквантовой спектроскопии также появляются эффекты двойного резонанса, похожие на эффекты, рассмотренные для одноквантовой спектроскопии в разд. В режиме тиклинга многоквантовые переходы расщепляются так же, как и однокванто-вые переходы. [8]
В данном разделе описываются эксперименты, в которых для измерения необходимых частот и времен релаксации в течение периода t развивается многоквантовая когерентность. Многоквантовую спектроскопию можно рассматривать как обобщение корреляционной 2М - спектроскопии, что иллюстрируется на рис. 8.4.1. В эсперименте COSY подготовительный импульс заменяется лишь более Усовершенствованной последовательностью, способной возбуждать когерентности различных порядков. [9]
Особое внимание следует уделять возможному эффекту взаимопогашения положительных и отрицательных амплитуд 2М - спект-ров. Разные пути переноса когерентности могут давать в проекцию вклады различного знака. Например, в многоквантовой спектроскопии полная интегральная интенсивность сигнала 2М - спектра, как правило, равна нулю. Следовательно, проекция на ось ш дает нулевую интенсивность, если только это не проекция спектра абсолютных значений и в экспериментальной последовательности не используются никакие средства рефокусировки для преобразования противофазных мультиплетов 2М - спектров в синфазные сигналы перед проецированием. [11]
Напротив, один из основных законов фурье-спектроскопии гласит, что прямыми методами можно наблюдать только одноквантовую когерентность. Однако вскоре было осознано, что косвенные методы измерения, которые можно рассматривать как особые формы двумерной спектроскопии, позволяют изящным и удобным способом наблюдать все порядки многоквантовой когерентности. Также были опубликованы обзорные статьи Бо-денхаузена [5.60] и Вайткемпа [5.61] по многоквантовой спектроскопии ЯМР. [12]