Специфичность - распад
Cтраница 1
Специфичность распада каждой группы углеводородов при электронном ударе может быть охарактеризована, с одной стороны, осколочными ионами, типичными для данной группы, с другой - распределением интенсивности по числу углеродных атомов в ионах. [1]
Специфичность распада каждой группы углеводородов при электронном ударе может быть охарактеризована, с одной стороны, осколочными ионами, типичными для данной группы, с другой - распределением интенсивностей ионов по числу углеродных атомов. [2]
 |
Распределение интенсивное теп попов. [3] |
Обнаруженная специфичность распада была использована нами для раздельного определения в смесях пиклопентановых и цпклогексановых углеводородов. [4]
Наибольшую специфичность распада под ЭУ имеют вици-нальныс гликоли. Это видно, например, при сравнении спектров 1 2 - и 1 3-пропиленгликолей. В противоположность этому отщепление молекулы воды из М совершенно не свойственно 1 2-пропиленгликолю ( 5), для которого оксо-ниевые ионы являются единственными характеристичными фрагментами. [5]
Для объяснения специфичности распада сложных молекул, в том числе молекул углеводородов, было предложено несколько гипотез. [6]
Для объяснения специфичности распада сложных молекул, в том числе молекул парафиновых углеводородов, было предложено несколько гипотез. Попытка решения этой проблемы на основании представления о различной электронной плотности отдельных связей привела к противоречию с экспериментально наблюдаемым распределением интенсивностей, особенно для ионов С3 и С4 из длинноцепочечных молекул. [7]
Установлено, что специфичность распада исследованных соединений связана со структурой о-заместителя. [8]
Установлено, что специфичность распада исследованных соединений связана со структурой о-замест Ителя. [9]
Эти результаты могут быть привлечены в качестве альтернативного объяснения специфичности распада иротонированных систем, например, в случае внутримолекулярного или энзимного катализа. Если ПС лозднее и обладает карбкатионным характером, то наиболее активные протонированные формы должны иметь наибольшую энергию, даже если это не отвечает лучшему стереоэлектронному эффекту. [10]
Эти результаты могут быть привлечены в качестве альтернативного объяснения специфичности распада протонированных систем, например, в случае внутримолекулярного или энзимного катализа. Если ПС позднее и обладает карбкатионным характером, то наиболее активные нротонированные формы должны иметь наибольшую энергию, даже если это не отвечает лучшему стереоалектронному эффекту. [11]
Физический смысл этого - изменение энергии связи в месте присоединения заместителя, что обусловливает специфичность распада молекулярного иона. [12]
Значение соотношения интенсивностей пиков ионов ( М - ОН) и ( М - Н2О) при 50 зВ для соединения V равно 1 2, а для сульфона IV - 0 5, и при уменьшении энергии электронов оно составляет для рассматриваемых соединений величину 0 3, соответствующую о-метил-замещенному дифенилсульфону. Таким образом, при низких энергиях ионизации специфичность распада молекулярных ионов, связанная с изменением веса замещающей группы и ее природы, не наблюдается. Примечательной особенностью последующего распада образовавшихся ионов является р-разрыв заместителя с отщеплением метального ( для соединения V) или фенильного ( для VI) радикалов. Кроме того, для диссоциативной ионизации этилдифенилсульфона характерно, впервые отмеченное нами, образование иона ( М-2 Н2О), обусловленное отрывом двух молекул воды, сопровождаемое метастабильным переходом. [13]
При нарастании числа углеводородных атомов в ионе происходит плавное уменьшение интенсивностей пиков, при этом наибольшими пиками в каждой группе являются пики ионов С Н2п 1 - Плавное спадание интенсивностей вплоть до пика молекулярного иона - весьма характерная особенность масс-спектров нормальных парафиновых углеводородов, которая может быть использована в аналитических целях, поскольку возникновение любого максимума на этой кривой означает наличие заместителя в углеродном скелете молекулы. Физический смысл этого явления состоит в изменении энергии связи в месте присоединения заместителя, что обусловливает специфичность распада молекулярного иона. [14]
V равно 1 2, а для сульфона. IV - 0 5, и при уменьшении энергии электронов оно составляет для рассматриваемых соединений величину 0 3, соответствующую о-метил-замещенному дифенилсульфону. Таким образом, при низких энергиях ионизации специфичность распада молекулярных ионов, связанная с изменением веса замещающей группы и ее природы, не наблюдается. Примечательной особенностью последующего распада образовавшихся ионов является fi - разрыв заместителя с отщеплением метального ( для соединения V) или фенильного ( для VI) радикалов. Кроме того, для диссоциативной ионизации этилдифенилсульфона характерно, впервые отмеченное нами, образование иона ( М - 2Н20), обусловленное отрывом двух молекул воды, сопровождаемое метастабильным переходом. [15]
Страницы: 1 2