Cтраница 1
Специфичность адсорбента проявляется в различных сдвигах этой ультрафиолетовой п-тс - полосы и полосы п - я - перехода, расположенных в районе 250 нм. [1]
Таким образом, имеются очень широкие возможности регулирования специфичности адсорбентов III типа и соотношения между вкладами в общую энергию взаимодействия специфического и неспецифического взаимодействия. [2]
![]() |
Хроматограммы на силохроме С-80, предварительно прогретом при 350 С. [3] |
Уменьшение поверхностной концентрации силанольных групп снижает, как показано на рис. 3.18, специфичность кремнеземных адсорбентов. Это позволяет регулировать их адсорбционные свойства в хроматографических применениях. [4]
Физические свойства легких газов, необходимые для расчета энергий взаимодействия, приведены в табл. 8.17. Специфичность цеолит-ных адсорбентов по отношению к молекулам данного адсорбата определяется величинами энергий взаимодействия разных типов. Отталкивание на малых расстояниях и дисперсионное притяжение осуществляются во всех случаях. [5]
![]() |
Сопоставление величин / и А / при хроматографировании на сквалане и на силохромах С-80 ( меланированном и исходном при 100 С. [6] |
В работах Вигдергауза и Подъячевой [158] и Никитина [157] рассмотрены адсорбционные и хроматографические свойства макропористых адсорбентов с разной химией поверхности. Величина Р может служить качественной мерой специфичности адсорбента. [7]
Существенное значение имеют специфические силы. К ним относятся водородные связи, играющие часто решающую роль в адсорбции и характеризующие специфичность адсорбента. [8]
Скогсайд описал синтез и строение некоторых производных полистирола, обладающих селективностью по отношению к калию, доказав тем самым, что специфичность адсорбента фактически может быть предопределена уже самим синтезом. [9]
Аммиак, адсорбированный на распыленном слое кадмия и на порошкообразном никеле, также не подвергается фоторазложению, хотя термическая десорбция светом происходит. Вальневу, наблюдающаяся десорбция аммиака с окиси алюминия под действием короткого ультрафиолетового света имеет чисто термическое происхождение. Специфичность адсорбента проявляется также на примере фотораспада бензальдегида, который, согласно опытам К. В. Таганцева, будучи адсорбирован на активной окиси алюминия, разлагается с выделением оСО под действием ультрафиолетовых длин волн, начиная с 2500 А, а при адсорбции на порошкообразной меди ( из формиата) длинноволновая граница разлагающего света достигает 3300 А. В газообразном состоянии бензальдегид подвергается фотораспаду начиная с 2400 А. Таким образом, на меди происходит значительное снижение величины кванта, способного вызвать разрыв связей С-С и С - Н альдегида. Однако при адсорбции не всегда наблюдается уменьшение величины кванта, требующегося для фотораспада. [10]
Такая ионизация легко разрываемых полярных ковалентных связей РЬ3С - X под действием адсорбции не является чем-то особенным для последнего. Это можно было бы наблюдать с теми же самыми трифенилметилгалоидами, когда они растворены в жидкой SO2 и в других растворителях с высокой диэлектрической постоянной. Отсутствие сколько-нибудь заметной специфичности адсорбента может быть, по-видимому, обусловлено растворителем, проникающим на поверхность. Эти результаты могут лишь означать, что адсорбенты, рассмотренные выше, играют не более чем роль полярного окружения для адсорбированной молекулы подобно окружению ионизующего растворителя. [11]
Адсорбционное модифицирование графитированных сажи кремнеземов с ( успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров ( атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в - плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [12]
С этой точки зрения рассмотренный выше метод получения пористых полимерных адсорбентов представляет существенный практический интерес. Действительно, в отличие от всех известных методов получения пористых адсорбентов, в предлагаемом методе исключены такие энергоемкие стадии как синтез, прокаливание, измельчение. Кроме того, он не требует специального оборудования. Для получения эффективного адсорбента достаточно растянуть образец полимера в ААС. Особо следует отметить универсальность предлагаемого метода. С его помощью можно изготовить адсорбент на основе практически любого синтетического стеклообразного или кристаллического полимера, что позволяет в широких пределах изменять химическую природу поверхности, а следовательно, и специфичность получаемого адсорбента. Получение адсорбентов по предлагаемому методу является особенно перспективным, поскольку существующие в настоящее время методы синтеза сополимеров дают возможность вводить в полимер самые разные функциональные группы. Рассмотрим некоторые особенности получаемых адсорбентов. Как уже отмечалось, растяжение полимера в ААС является не только универсальным методом получения пористых полимерных адсорбентов, но и эффективным способом регулирования их структуры. Действительно, изменяя степень вытяжки полимера в среде, можно легко изменять емкость адсорбента и, что еще более важно, распределение микропор по размерам. [13]