Cтраница 2
Одна из наиболее привлекательных гипотез, объясняющих специфичность действия биополимерных катализаторов, связана с конформационными изменениями белка. Специфический субстрат, связываясь с активным центром, вызывает конформационные изменения, формирующие активный центр и обеспечивающие функционирование сложноорганизованного активного центра. [16]
Наибольшие трудности для теоретического истолкования представляет проблема специфичности действия катализатора. До сих пор еще неизвестно, какие именно свойства делают его пригодным для той или иной реакции. Первый из этих катализаторов представляет собой металл, второй - смесь окислов, третий - соль. [17]
Наибольшие трудности для теоретического истолкования представляет проблема специфичности действия катализатора. До сих пор еще неизвестно, какие именно свойства делают его пригодным для той или иной реакции. Первый из этих катализаторов представляет собой металл, второй - смесь окислов, третий - соль. [18]
Наибольшие трудности для теоретического истолкования представляет проблема специфичности действия катализатора / До сих пор еще неизвестно, какие именно свойства делают его пригодным для той или иной реакции. Первый из этих катализаторов представляет собой металл, второй - смесь окислов, третий - соль. [19]
Хорошим доказательством химической природы каталитических процессов может служить специфичность действия катализаторов. В большинстве случаев разные реакции имеют каждая свои специальные катализаторы, которые наиболее активны для этой реакции. Более универсальные катализаторы обычно хорошо катализируют разные реакции лишь одного и того же типа. [20]
Необходимость такого геометрического соответствия является одной из причин, обусловливающих специфичность действия катализаторов. [21]
Каталитическое разложение аммиака на металлических поверхностях представляет собой яркий пример специфичности действия катализаторов, так-как эта реакция на поверхности вольфрама имеет нулевой порядок и на ее скорость не влияет ни один из продуктов реакции. Это означает, что достаточно учитывать только первый член в знаменателе уравнения ( 21) и что поверхность катализатора всегда покрыта адсорбированными молекулами, а поэтому скорость реакции полностью определяется скоростью, с которой эти молекулы покидают поверхность. [22]
Свойства АПС, в конечном итоге, определяют и кинетику [2], и направление процесса, а селективность и специфичность действия катализатора в подавляющем большинстве случаев определяются вариацией в свойствах АПС при изменении химической природы катализатора. Таким образом, АПС занимает как бы центральное место в гетерогенном каталитическом процессе: с одной стороны, его свойства связаны с химической природой ( возможными валентными состояниями) и составом активного центра, с другой - оно ( АПС) определяет кинетику и конечное состояние реагирующей системы. [23]
Как уже отмечалось, механизм, каталитического крекинга зна-чительно отличается от механизма термического крекинга, что обусловлено как кинетическими факторами, так и специфичностью действия катализатора. Ниже перечислены основные особенности мехаТГизшГ каталитического крекинга. [24]
Известно, что даже незначительные добавки посторонних веществ ( промоторов) к катализаторам оказывают существенное влияние как на каталитическую активность, так и на специфичность действия катализаторов. Часто количества этих добавок столь незначительны, что следить за их действием оказывается возможным лишь с помощью радиоизотопной индикации. [25]
Изменение скорости процессов под влиянием модифицирующих добавок происходит вследствие изменения ( симбатного или антибатного) Е и Ко - Наряду с этим указанные добавки способны вызывать изменения специфичности действия катализаторов. [26]
Все это свидетельствует о том, что выводы о связи между строением гидрируемого соединения и направлением, а также скоростью гидрирования должны делаться с учетом осложнений, обусловленных специфичностью действия катализатора. [27]
Приведенные схемы реакции осуществляются в близких температурных интервалах, и все они являются термодинамически разрешенными. Специфичность действия катализаторов проявляется в избирательном осуществлении одного из термодинамических возможных направлений реакции. Воздействие катализатора на реакцию связано с промежуточным химическим взаимодействием его с реагирующими веществами, с вхождением катализатора в переходной комплекс химической реакции. Это определяет возможность осуществления реакции в присутствии катализатора по новому реакционному пути. Структура возникающего переходного комплекса каталитической реакции и его энергетическое состояние определяют скорость и направление реакции под воздействием катализатора. [28]
Действие катализаторов ( как гомогенных, так и гетерогенных), как правило, специфично: одно и то же вещество может быть хорошим катализатором для одной реакции или группы реакций, но практически не влиять на скорость других реакций. Специфичностью действия катализаторов часто пользуются в органической химии, когда путем правильного выбора катализатора удается осуществить одну из нескольких возможных параллельных реакций. [29]
Во всех кратко отмеченных примерах чрезвычайно наглядно выявляется избирательное действие катализаторов. Интересна специфичность действия катализаторов в реакции Канниццаро, именно гидроокиси свинца на примере превращений оксиизомасляного альдегида в щелочной среде в присутствии и отсутствии гидроокиси свинца. Следует отметить в связи с этим и тот наблюденный нами факт ( Данилов и Казими-рова), что при прибавлении к щелочи сульфита натрия можно полностью устранить реакцию Канниццаро. Видимо, бисульфитов соединение бен-зальдегида препятствует прохождению реакции Канниццаро, что интересно в связи с известной ролью сернистой щелочи в прохождении спиртового брожения ( синтез глицерина), где большую роль играют гидролитические процессы, в частности реакция Канниццаро. [30]