Cтраница 2
Анализируя кривые насыщения, например определяя положение максимума и ширину полосы, можно найти среднее время релаксации. Однако нахождение его часто затрудняется спектральной диффузией [9-14], которая является следствием взаимодействия между спин-пакетами. В результате этого взаимодействия поглощенная энергия СВЧ может диффундировать по всем спин-пакетам и для определения среднего времени релаксации необходимо знать время установления диффузионного равновесия. [16]
Ширина спин-пакета не зависит от температуры и величины поля СВЧ. Таким образом, ширина линии ЭПР не зависит от сверхтонкого взаимодействия или анизотропии - фактора, а ширина спин-пакета определяется диполь-дипольнымп или обменными спиновыми взаимодействиями. [17]
Ширина спин-пакета не зависит от температуры и величины ноля СВЧ. Таким образом, ширина линии ЭПР не зависит от сверхтонкого взаимодействия или анизотропии g - фактора, а ширина спин-пакета определяется диполь-дипольными или обменными спиновыми взаимодействиями. [18]
При изменении средней концентрации меняется время релаксации 7, а ширина спин-пакета остается практически постоянной. Этот факт однозначно указывает на неоднородность распределения спинов по образцу. Если ширина спин-пакетов определяется обменным взаимодействием, то локальные концентрации должны еще больше превышать средние. [19]
Следует подчеркнуть, что Т % определяется через обратную ширину однородно уширенной линии. При неоднородном уширении обратную ширину невозможно связать с каким бы то ни было временем релаксации. Однако обратная ширина каждого спин-пакета определяет Тг для данного пакета. [20]
При изменении средней концентрации меняется время релаксации 7, а ширина спин-пакета остается практически постоянной. Этот факт однозначно указывает на неоднородность распределения спинов по образцу. Если считать, что ширина спин-пакетов определяется дипольными взаимодействиями, то локальные концентрации N, вычисленные по формуле Абрагама-Киттеля АЯ 5 3 g N, должны соответствовать 1019 - 1020 спин / г, причем они практически не изменяются при увеличении средней концентрации. Если ширина спин-пакетов определяется обменным взаимодействием, то локальные концентрации должны еще больше превышать средние. [21]
Анализируя кривые насыщения, например определяя положение максимума и ширину полосы, можно найти среднее время релаксации. Однако нахождение его часто затрудняется спектральной диффузией [9-14], которая является следствием взаимодействия между спин-пакетами. В результате этого взаимодействия поглощенная энергия СВЧ может диффундировать по всем спин-пакетам и для определения среднего времени релаксации необходимо знать время установления диффузионного равновесия. [22]
Несмотря на это, анализ кривых насыщения весьма важен. Сравнивая среднюю концентрацию парамагнитных частиц с той, которая определяет ширину линии от спин-пакета ( см. 1.30), можно найти характер распределения частиц в образце. В твердой фазе распределение частиц в объеме образца обусловлено кинетикой и механизмом их Рис - I-7 - Зависимость амплитуды образования и, в свою очередь, может определять кинетику последующих процессов, например рекомбинацию радикалов. [23]
В этом случае на неспаренный электрон в различных свободных радикалах в образце действуют не совсем одинаковые эффективные магнитные поля. Поэтому при сканировании внешнего магнитного поля через линию в каждый момент резонирует лишь небольшая часть от общего числа спинов. Таким образом, наблюдаемая линия представляет собой суперпозицию большого числа индивидуальных компонент ( называемых спин-пакетами), каждая из которых несколько сдвинута относительно других. [24]
При изменении средней концентрации меняется время релаксации 7, а ширина спин-пакета остается практически постоянной. Этот факт однозначно указывает на неоднородность распределения спинов по образцу. Если считать, что ширина спин-пакетов определяется дипольными взаимодействиями, то локальные концентрации N, вычисленные по формуле Абрагама-Киттеля АЯ 5 3 g N, должны соответствовать 1019 - 1020 спин / г, причем они практически не изменяются при увеличении средней концентрации. Если ширина спин-пакетов определяется обменным взаимодействием, то локальные концентрации должны еще больше превышать средние. [25]
Данный спин-пакет неоднородно уширенной линии - огибающей всех таких пакетов - соответствует одному определенному значению локального поля, в которое дают вклад многие ядра. Перераспределение заселенностей при быстром прохождении изменяет локальное поле на соседних ядрах. В свою очередь эти ядра могут иметь соседние электроны, которые не участвуют в СВЧ-насыщении. Изменение локального поля означает, что одни спин-пакеты сдвигаются в другие области неоднородно уширенной линии, тогда как другие пакеты теперь располагаются как раз в том локальном поле, в котором находилась насыщенная линия. Таким образом, выражение сдвиг пакета правильно описывает этот тип ДЭЯР. [26]