Спин-поляризация

Cтраница 1

Ориентация 12-орби-тали относительно конуса 3cos26 - l. [1]

Спин-поляризация может приводить к двум результатам. Если внутренние Is - или 2х - орбитали спин-поляризованы а-спином, находящимся на Зс ( - орбитали, на ядре появится избыток р-спина. Если заполненные Зз-орбитали спин-поляризованы электроном с а-спином, находящимся на З - орбитали, на ядре появится ot - спин. [2]

Указанная спин-поляризация играет большую роль при рассмотрении ядерного сверхтонкого взаимодействия. [3]

Причиной этого кажущегося несоответствия является спин-поляризация. Это явление будет рассмотрено после описания спектров ЭПР с изотропной СТС. [4]

Величина В1 указывает на вклад спин-поляризации С - Н - связи при 9 я / 2 в расщепление. [5]

Следует подчеркнуть, что константы спин-поляризации зависят от типа гибридизации атомных орбиталей центрального атома и связанных с ним атомов. [6]

В большинстве ранних работ, посвященных этому вопросу, расчет МО проводился по методу ЧПДП, в котором непосредственно учитывается спин-поляризация. [7]

Для азота, связанного с атомом углерода, имеются только некоторые теоретические оценки значений спиновой плотности. Если, используя эти расчетные значения, вычислить константы спин-поляризации в нитрильных анион-радикалах, то получаются значения Q c - 14 7 гс и ( NC - 47 5 гс - Для ароматического кольца получено, например, ( CN 4 гс - Таким образом, эти величины следует считать только приближенной оценкой. [8]

Влияние заместителей X. [9]

Механизм сверхтонкого взаимодействия с протонами метальной группы недостаточно выяснен. Однако в некоторых случаях это расщепление объясняется обменно-поляризационным механизмом [27], который, по существу, аналогичен механизму спин-поляризации, приводящему к расщеплению от взаимодействия с а-протонами. Разница лишь в том, что в результате я я-взаимодействия поляризуется я-связь, а не ст-связь. [10]

ЭПР-спектры 1 3-диоксан - 2-ильного радикала. [11]

Расщепление на Y-протонах разного знака и величины, что хорошо согласуется с эксперимента-льными данными. Здесь также расщепление для аксиального Y-протона осуществляется за счет, в основном, вклада от сверхсопряжения, а экваториального - через спин-поляризацию. [12]

Контактное взаимодействие Ферми подробно рассматривалось в гл. Плотность неспаренного спина ощущается на исследуемом ядре за счет прямого подмешивания s - орбиталей к МО, на которой находится неспаренный электрон, и за счет спин-поляризации заполненных внутренних s - орбиталей под действием плотности неспаренных электронов на rf - орбиталях. Если 45-орбиталь металла свободна, то она может подмешиваться к - разрыхляющей орбитали, представляющей собой главным образом орбиталь металла; если на этой d - op - битали находится неспаренный электрон, то он частично занимает 4х - орбиталь металла. [13]

Схематическая иллюстрация эффекта Штернгеймера. [14]

Этот эффект состоит в поляризации первоначально сферически симметричной внутренней оболочки электронов валентными электронами. Если электронная оболочка теряет сферическую симметрию, то электроны этой оболочки дают вклад в градиент поля на ядре. Подобно спин-поляризации ( обсуждается в гл. Существуют два вклада в экранирование Штернгеймера, и их можно продемонстрировать, если рассматривать лиганды или ионы, окружающие электронную плотность атома, в виде точечных зарядов. Сферическое расширение электронной плотности оболочки показано для положительных точечных зарядов на рис. 14.7, А и Б, а возникающая асимметрия - на рис. 14.7, В. Мы искусственно нарушаем поляризацию, чтобы продемонстрировать эти два вклада в экранирование Штернгеймера. [15]

Страницы: 1 2