Cтраница 1
Спирокетали CXXXIII, CXXXIV, CXXXVIII и CXXXIX были получены встречным синтезом и, как показал анализ. [1]
В молекулах длинноцепных спирокеталей, производимых морскими организмами, возможно замыкание лактонных макроциклов. Образовавшиеся таким способом вещества относятся к типу спирокетальных макролидов. Здесь, как и в ранее упомянутых типах циклических и линейных полиэфиров, очень много сильно действующих биологически активных веществ. [2]
ИК-спектру, строением спирокеталя и не содержащий свободной а-гликольной группировки. [3]
Кроме описанных енольных эфиров спирокеталей, в растениях были обнаружены также аналогичные соединения, имеющие в качестве дополнительной функции серусодержащие группы. [4]
Широко распространенными компонентами ферромонов являются спирокетали. Эти соединения выделены из различных насекомых, преимущественно ос, пчел и жуков-короедов [15-18], и идентифицированы. Они относительно неполярны, не содержат групп, поглощающих в УФ-области, что делает их удобными для разделения хираль-ной газовой хроматографией. [5]
К каким классам органических соединений относится бицик-лический спирокеталь. [6]
Интересную комбинацию хелетропного распада на фрагменты и вицинального элиминирования представляет разложение спирокеталя до двуокиси углерода и двух молекул олефина. [7]
Полученный на промежуточной стадии синтеза фурановый диол CLII оказался способным легко цвклизоваться в соответствующий спирокеталь СЫН, который нагреванием в водном растворе с последующим ацетилированием был превращен в смесь геометрических изомеров CL и CXLIX. [8]
Этот метод позже был использован Шуригом [20, 21] для очень точного определения энантиомерного состава ряда спирокеталей ферромонов различных видов насекомых, а также насекомых одного и того же вида, обитающих в различных регионах. [9]
Для этой цели фурановый хлорид CLXV был введен в реакцию с магнийбромдиацетиленом и полученный спирт GLXVI подвергнут затем циклизации в соответствующий спирокеталь GLXVII. [10]
Несколько лет назад работами школы Больмана было доказано, что высшие растения способны синтезировать новый класс гетероциклических производных полиинового ряда, которые содержат два кислородных гетероцикла и представляют собой своеобразные енольные эфиры спирокеталей. [11]
Жук-короед Pityogenes chalcographies наносит большой вред еловым лесам Европы. Он продуцирует агрегационный феромон, названный халкограном, имеющий структуру спирокеталя. [12]
Интересно, что несмотря на столь сходное строение, метимицин и неометимицин, а также их агликоны существенно отличаются по своим химическим свойствам. Так, при обработке мэтимицина или метинолида серной кислотой в МеОН был получен спирокеталь ( 20), образовавшийся путем присоединения МеОН по двойной связи метинолида с последующей внутримолекулярной кетализацией. [13]
Недавно [119] было показано, что это превращение протекает через линолевую кислоту IX. Меченая в положениях 9 10 - Т2 - линолевая кислота была получена путем селективного тритирования метилового эфира умс-октадецен-12 - ин-9 - овой кислоты. Как уже было отмечено, пути синтеза фенилсодержащих полиинов и спирокеталей имеют много общего. [14]
В ходе метаболических превращений прямые углеродные цепи полиацетиленов могут подвергаться реакциям циклизации. При этом образуются ароматические и гетероциклические соединения. Например, бензоидные диины - углеводород капиллен 1.46 и кетон капиллин 1.47 найдены в одном из видов полыни и в пырее. Гетероциклы представлены в основном производными фурана и тиофена. Многие виды хризантем продуцируют полиацетилены с фурановым кольцом на конце молекулы 1.48 или в середине ее 1.49. Более сложную структуру имеют спирокетали, такие как вещество 7.50 из Chrisanthemum leptophyllum. Хотя и реже, встречаются представители с тетрагидропирановым и другими кислородосодержащими гетероциюшми. Примерами сложных по структуре ацетиленов, содержащих атомы брома и хлора, могут служить шриланкенин 1.51 и элатенин 1.52, выделенные из красных морских водорослей. [15]