Cтраница 2
Непредельные жирные кислоты и их сложные эфиры прекращаются в спирты с той же скоростью, что и их насыщенные аналоги. Их присутствие не снижает ценности сырья, а при условии сохранения двойной связи даже попытает ценность товарных спиртов. [16]
Непредельные жирные кислоты и их сложные эфиры превращаются в спирты с той же скоростью, что и их насыщенные аналоги. Присутствие этих соединений не снижает ценности сырья, а при условии сохранения двойной связи даже повышает ценность товарных спиртов. Однако для сохранения двойной связи гидрогенизацию необходимо проводить в специальных условиях на особых катализаторах. Свободные дикарбоновые кислоты уменьшают скорость гидрогенизации сырья за счет блокирования поверхности катализатора. Примесь их в виде метиловых эфиров не влияет на скорость гидрогенизации, но приводит к обогащению спиртов гликолями: в промышленных образцах спиртов С10 - Cj8 содержится 4 - 7 % ( масс.) высших первичных гликолей. [17]
Следует также отметить, что в настоящее время в Азербайджане структура использования вырабатываемого этилового спирта является недостаточно целесообразной: 75 % спирта расходуется на получение дивинила и в последующем-диви-нилстирольного каучука и только 25 % выпускается в виде товарного продукта. Учитывая, что в настоящее время на производство этилового спирта еще продолжают расходовать зерновые культуры, задача увеличения выработки товарного спирта стоит весьма остро. Эта задача должна быть решена двум путями: наращиванием производства спирта, что уже реализуется в настоящее время, и резким увеличением выработки дивинила из бутана путем максимального использования имеющихся установок по дегидрированию бутана и бутилена. [18]
По существующей технологии от, окисленного парафина отгоняют не вступившие в реакцию углеводороды, а алкилбораты подвергают гидролизу с целью выделения сырых спиртов. Если удаление кислот и эфироь от возвратных углеводородов проходит более или менее удовлетворительно и без больших потерь, то при отгонке спиртов от омыленных сырых спиртов большое количество товарных спиртов остается в кубовом остатке. Выгрузка безводного мыла из дистилляционного аппарата затруднена, вследствие высокой температуры размягчения и наличия продуктов уплотнения, придающих массе большую вязкость и плохую текучесть. [19]
Катализатор работает без снижения активности в течение 2000 ч, причем средний унос фосфорной кислоты невелик - 5 24 г с 1 м3 катализатора за час; это примерно в 50 раз меньше уноса кислоты при процессе прямой гидратации этилена. Отмечается, что основное количество вступившего в реакцию пропилена ( 98 5 %) превращается в изопропанол и лишь 1 4 % в диизопропиловый эфир и 0 1 % в полимеры пропилена. Благодаря этому упрощается выделение товарного спирта. [20]
Катализатор работает без снижения активности в течение 2000 ч, причем средний унос фосфорной кислоты невелик - 5 24 г с 1 м3 катализатора за час; это примерно в 50 раз меньше уноса кислоты при процессе прямой гидратации этилена. Отмечается, что основное количество вступившего в реакцию пропилена ( 98 5 %) превращается в изопропило-вый спирт и лишь 1 4 % в диизопропиловый эфир и 0 1 % в полимеры пропилена. Благодаря этому упрощается выделение товарного спирта. [21]
Процесс в промышленном масштабе осуществлен в США. Весьма сложна схема разделения продуктов окисления. Кроме указанных продуктов, можно также получить товарные спирты: этиловый, н-пропиловый и изо-пропиловый, а также н-бутило-вый в результате побочных реакций. [22]
В виде головного продукта на колонне Выделяется м-масляный альдегид. Кубовый остаток из колонны направляется на разделение. При этом получается значительное количество н-бутилового спирта, который частично используется при гидрировании кротонового альдегида, частично выводится из системы в виде товарного спирта. Масляный альдегид подается на альдегидную конденсацию, которая осуществляется в присутствии щелочи ( раствор 300 г / л) при температуре 90 - 130 С. Продукт, поступающий на конденсацию, не должен содержать значительных количеств примесей и в первую очередь изомасляного альдегида и масляной кислоты. [23]
![]() |
Схема синтеза высших спиртов из СО л Н2. [24] |
Непрореагировавший синтез-газ после сепаратора возвращается в процесс. Гидрирование карбонильных соединений, содержащихся в продуктах синтеза, осуществляется на никель-хромовом катализаторе при температуре 220 - 300 С и давлении 20 - 30 МПа. Гидрогенизат, содержащий спирты, парафины, олефины и сложные эфиры, отделяется в сепараторе 4 от непрореагировавшего водорода и поступает на ректификацию для выделения товарных спиртов. [25]
Все спирты обладают запахом. Чистые метиловый и этиловый спирты имеют характерный слабый приятный запах, который так и именуется спиртовым и используется при характеристике запахов. Спирты Сз-GS обладают уже менее приятным запахом - сивушным, как его называют. Содержащиеся в товарных спиртах Ci - iCs примеси ( альдегиды, простые и сложные эфиры, непредельные соединения) часто придают им резкий и неприятный запах. [26]
Все спирты обладают запахом. Чистые метиловый и этиловый спирты имеют характерный слабый приятный запах, который так и именуется спиртовым и используется при характеристике запахов. Спирты Сз-GS обладают уже менее приятным запахом - сивушным, как его называют. Содержащиеся в товарных спиртах Ci-Cs примеси ( альдегиды, простые и сложные эфиры, непредельные соединения) часто придают им резкий и неприятный запах. [27]
Расходные показатели процесса восстановления кислот пли, вернее, их эфпров до спиртов во многом зависят от выбора низко-молекулярного спирта. Непосредственная реакция нлзкомолеку-лярпого спирта с натрием приводит к бесполезному образованию водорода и ухудшению показателей. Теоретически на моль эфира необходимо 4 моля металлического натрия. Практически на тонну товарных спиртов расходуется 450 - 500 кг металлического натрия, который превращается в щелочь. Потери низкомолекулярного спирта составляют 100 - 110 кг на тонну спиртов. Из 1200 - 1250 кг жиров пли офпров кислот получается 1 т товарных первичных спиртов. Восстановление металлическим натрием применяется для получения ненасыщенных спиртов из жиров. Процесс может быть также применим для восстановления синтетических непредельных кислот. [28]
По технологическому оформлению описываемый процесс весьма прост и осуществляется в мягких условиях. Сырьем для него служат побочные продукты производства синтетических жирны к кислот, имеющего хорошие технико-экономические показатели. В связи с этим стоимость сырья невелика и спирты, получаемые рассматриваемым методом, являются, пожалуй, самыми дешевыми из всех производимых в СССР. Удельные капиталовложения также значительно ниже, чем в других промышленных процессах. Однако по качественным характеристикам товарные спирты в этом случае уступают спиртам, производимым, например, гидрогенизацией эфиров кислот или алюмииийорганическим синтезом. [29]