Изоамиленовый спирт

Cтраница 2

Дальнейшее превращение ацетиленового спирта в изопрен может осуществляться двумя путями. По первому варианту, подробно изученному еще Фаворским, ацетиленовый спирт подвергается селективному гидрированию с получением соответствующего изоамиленового спирта - диметилвинилкарбинола. [16]

В ряде работ советских и зарубежных авторов [33, 35, 57, 65] изучена кинетика отдельных стадий процесса дегидратации МБД, однако этот вопрос нуждается в уточнении. Как видно из табл. 6, среди образующихся при дегидратации МБД спиртов преобладает ИПЭС, содержание которого в смеси изомерных изо-пентеновых спиртов составляет 55 - 66 %, что согласуется с данными других авторов. Поэтому авторы пришли к выводу, что дегидратация МБД не может обеспечить того явного преобладания ИПЭС в смеси изоамиленовых спиртов ( 85 - 90 %), которое наблюдается в реакции Принса, проведенной в тех же условиях. Основное количество ИПЭС образуется, по мнению авторов, при непосредственном взаимодействии изобутилена и формальдегида. В работе [63] показано, что ИПЭС составляет около 80 % от общего количества изомерных спиртов, образующихся при синтезе ДМД. Однако в работе [34] предполагается, что при взаимодействии с изобутиленом образуется только ИПЭС, в то время как ДМАС получается при дегидратации МБД. Представляется, что этот вывод не вполне обоснован. [17]

Изоамиленовые спирты, будучи весьма реакционноспособными соединениями, легко вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая ВПП. Таким образом, образование последних протекает параллельно с синтезом ДМД. Из рассмотрения схемы видно, что единственной возможностью для уменьшения соотношения ВПП: ДМД является подавление реакции гидролиза основного продукта, в результате которой в конечном счете через стадии МВД и изоамиленовых спиртов образуются дополнительные количества побочных соединений. [18]

Кинетические кривые превращения ацетона при взаимодействии с ацетиленом в жидком аммиаке при различных температурах. [19]

Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 ( на рисунке показан один) при 30 - 80 Си давлении 0 5 - 1 0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Непрореагировавший водород возвращается на гидрирование. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250 - 300 С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне / /, в сочетании с отпарной колонной 12, Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование. [20]

Остальные побочные реакции, общий удельный вес которых не превышает 4 - 6 %, сводятся к образованию кокса, метилдигид-ропирана ( МДГП) и уже упоминавшегося З - метил - З - бутен-1 - ола. Последний и при разложении ДМД является промежуточным продуктом. Это наглядно видно из рис. 3, где представлено изменение состава смеси продуктов расщепления ДМД по высоте промыш - - ленного реактора. Вероятно, при высокой температуре скорость реакции дегидратации изоамиленового спирта существенно превалирует над скоростью реакций образования даекеаневых спиртов. [21]

По данным [103] длительность активной работы фосфатных катализаторов не превышает нескольких часов. В связи с этим при осуществлении процесса в промышленности предполагается использовать реактор с псевдоожи-женным или движущимся слоем катализатора. В работе, проведенной И. И. Иоффе и авторами книги было установлено, что активность фосфатов кальция и кадмия лишь частично восстанавливается при регенерации, а гетерополикислоты ванадия, вольфрама и молибдена необратимо утрачивают активность после 4 - 6-часового рабочего цикла. В том случае, когда небольшие количества соляной кислоты пропускают вместе с потоком реагентов через слой силикагеля, последний сравнительно быстро изменяет свою структуру, в результате чего уменьшается активная поверхность носителя. Так, за 20 ч работы удельная поверхность силикагеля падает от 180 до 88 ма / г. Одновременно резко ухудшаются показатели процесса. В катали-зате методом ГЖХ обнаружены МВД, изоамиленовые спирты и небольшие количества ДМД. Однако указанные соединения содержатся в разбавленном водном растворе и превращение их в изопрен связано с большими трудностями. Кроме того, необходимость дополнительной переработки побочных продуктов в известной мере лишает рассматриваемый метод преимуществ одностадийного процесса. [22]

Кинетические кривые превращения ацетона при взаимодействии с ацетиленом в жидком аммиаке при различных температурах. [23]

Страницы: 1 2