Cтраница 1
Винтерштейнер и Мур 5У9 разработали метод, позволяющий получить Д7 - холестенол ( и из него Д14 - холестенол) более удобным путем, чем через 7-дегидрохолестерин. Кетохолестерилацетат, получаемый окислением холестерилацетата хромовым ангидридом, гидрируется в присутствии платины в нейтральном растворителе до 7-кетохолестанилацетата. Дегидратация 3-ацетоксихолестан - 7а - ола с помощью и-толуолсульфохлорида в кипящем пиридине приводит к смеси ацетоксихолестенолов, содержащей главным образом Д7 - стенол, который под влиянием катализаторов превращается с хорошим выходом в чистый Д8 ( 14) - холестенол. Эпимерный 3-ацетокси-холестан - 7р - ол не дегидратируется в тех же условиях. Как установил Бузерш, чистый Д - холестенол может быть получен из 3-ацетоксихоле-стан - 7а - ола, если вести дегидратацию с помощью хлорокиси фосфора в пиридине при комнатной температуре. [1]
При уточнении результатов Винтерштейнера и Моора [9] Физером и Гото 18 ] были получены следующие доказательства. [2]
В течение пяти лет одновременно и независимо один от другого Бутенандт [36] ( апрель 1934 г.), Слотта 37j ( июль 1934 г.), Аллен и Винтерштейнер 38 ] ( август 1934 г.) и Хартман и Всттштейн [39] ( октябрь 1934 г.) выделили из желтого тела свиных яичников прогестерон ( XV); из 625 кг яичников, полученных от 50 000 свиноматок, Бутенандт выделил 20 мг чистого прогестерона. Маррианом 127 ] ( 1929 г.), но правильная формула его была предложена почти одновременно Слотта 140 ] ( 1934 г.) на основании данных ультрафиолетового спектра поглощения и Нойхаузом [41] ( 1934 г.) на основании данных рептгено-кристаллографи-ческих исследований. [3]
Полученный в результате гидр-оксилирования диол VI представляет собой 7-эпимер диола II, выделенного при восстановлении 7-кетона. Хейльброн и Винтерштейнер применяли для диодов II и VI произвольные обозначения 7а и 7 [ 3 соответственно. Исходя из аналогии с 7 - и 7 3-оксихолановыми кислотами, конфигурация которых известна, Платнер и Хейсер380 высказали предположение, что диолы II и VI обладают в действительности конфигурацией, противоположной произвольно принятой. В части 2 настоящей главы будет показано, что хотя выводы, сделанные на основании аналогии между А / В-цис - и А / В-транс-рядами, и не всегда соответствуют действительности, однако предположение, высказанное Платтнером и Хейсером, является все же правильным и подтверждается данными, полученными при химическом исследовании указанных диолов. Поэтому в настоящей книге в дальнейшем диол II, обладающий слабым правым вращением, называется 7 3-оксихолестерином, а левовращающий диол VI - 7а - окси-холестерином. Легкость, с которой происходит превращение, несомненно, связана с наличием аллильной группировки. [4]
Последний относится к ядовитым началам трубочного кураре ( стр. Строение flf - тубокурарина было выяснено Кингом, а также Винтерштейнером и Датчером. [5]
Последний относится к ядовитым началам трубочного кураре ( стр. Строение rf - тубокурарина было выяснено Кингом, а также Винтерштейнером и Датчером. [6]
Другие алкалоиды изохинолинового ряда содержатся в растениях кураре, произрастающих в Южной Америке. Структура этих алкалоидов была изучена, в частности, Кингом, Шпетом и Винтерштейнером. [7]
Разложение вещества в запаянной трубке и взвешивание пироарсе-ната магния приводят к таким же точным результатам, как разложение в колбе Кьельдаля и последующее титрование выделившегося иода. Однако в аналитической практике для нелетучих соединений мышьяка всегда пользуются более быстрой и более простой методикой, рекомендованной Винтерштейнером. [8]
Оксидезоксикортикостерон выделен Рейхштейном58; его строение в течение некоторого времени оставалось не вполне установленным, потому что этот гормон и его ацетат плавятся при тех же температурах, при которых плавятся 17-оксидегидрокортикостерон и его ацетат, и смешанные пробы не дают депрессии температуры плавления. Было выявлено, что эти вещества отличаются по элементарному составу и но цветной реакции с серной кислотой, впервые описанной Винтерштейнером и Пфиффнером55; дегидросоединение дает оранжевую окраску с зеленой флуоресценцией, а дезоксисоединение - чисто красную. Формула строения дезоксисоединения была предложена на основании выделения Д - андростен - З - - диона в качестве продукта окисления хромовой кислотой; в дальнейшем она была подтверждена частичным синтезом. [9]