Cтраница 2
Так как диметилгидантоиновые пленки несколько хрупки, рекомендуется тв состав добавлять пластификаторы. Наиболее подходящими считают диметил - и диэтилфталаты и монолауриновый эфир полиэтиленгликоля. Можно применять также дибутилфталат, глицерин и триэтиленгликоль, изопропиловый эфир миристиновой кислоты и олеиновый спирт, однако два последние продукта делают пленку более тусклой. В рецептуры на основе диметилгидантоинфор-мальдегидных смол включают также различные производные ланолина. [16]
Оказалось, что оксиэтилированные вещества не менее эффективны, чем эвкалиптовое масло, причем лучшие результаты получаются при применении ( 20) оксиэтилированного додецилфенола. При флотации медных руд наилучшие результаты были получены при использовании в качестве пенообразователей ( 11) оксиэтилированного олеинового спирта, ( 10) оксиэтилированного додецилфенола и оксиэтилированного бутилполи-шропиленгликоля. [17]
Согласно теории Маха эмульсии образованные в 1 % - ных дисперсиях частицами радиусом менее 0 1 ь, совершенно устойчивы, если поверхностное натяжение понижено на 0 0017дин / см. Тенденция многих поверхностно-активных веществ образовывать тот или иной тип эмульсии зависит от характера межповерхностной пленки. В большинстве случаев высокомолекулярные коллоидные вещества повышают стабильность эмульсий. Согласно работам Шульмана и его группы269 272, образование на поверхности комплексов между растворимыми в масле и в воде компонентами не только снижает поверхностное натяжение и тем способству-ет эмульгированию, но и заметно увеличивает защитное действие. Найдено, что добавки холестерина, олеиновой кислоты, олеинового спирта увеличивают стабильность эмульсии. [18]
Однако, как показывает рис. 8, наблюдается обратный результат. Это может быть объяснено с точки зрения соображений, развитых нами выше. Уравнение [40] показывает, что с увеличением поверхности катализатора - при прочих равных условиях - реакция переходит в диффузионную область по общему газовому компоненту, в применении к нашему случаю - по водороду. При этом скорость реакции больше не зависит от концентрации олеинового спирта, а зависит только от концентрации водорода. Так как реакция проводится при постоянном давлении водорода, то можно ожидать перехода порядка реакции из первого в нулевой, как это нами действительно наблюдалось. [19]
При образовании проникающих комплексов важную роль играют стернческие факторы. Это проявляется, например, при замене стабилизующей смеси цетилсульфат натрия - цетиловый спирт на смесь це-тилсульфат натрия - олеиновый спирт. В первом случае образуется превосходная эмульсия ( фактически крем), а во втором - очень плохая эмульсия. Как видно из рис. ХП-2, ухудшение эмульгирующей способности стабилизующей смеси в присутствии олеинового спирта может быть обусловлено трудностью включения изогнутой цепи олеинового спирта в пленку. Авторы [17] отмечают, что в общем случае межфазная пленка должна находиться в состоянии двумерной конденсированной жидкости ( но не в твердом состоянии), чтобы жесткость поверхности не была слишком велика. [20]
Физические свойства и в основном температура затвердевания восков обусловлены, с одной стороны, количественным соотношением компонентов и, с другой стороны, длиной цепи обоих компонентов, составляющих эфир. Так, спермацет, состоящий главным образом из сравнительно низких кислот и спиртов ( С1в), плавится при 41 - 48; пчелиный воск, содержащий пальмитиновую кислоту, имеет среднюю температуру плавления 60 - 62; карнаубский воск ( находящийся на листьях пальмового дерева Copernicia cerifera) имеет высокую температуру затвердевания 80 - 87 и поэтому его очень ценят в технике. Присутствие двойных связей снижает температуру плавления, как, например, наблюдается у эфиров олеинового спирта, являющихся жидкостями. [21]
Физические свойства и в основном температура затвердевания восков обусловлены, с одной стороны, количественным соотношением компонентов и, с другой стороны, длиной цепи обоих компонентов, составляющих эфир. Так, спермацет, состоящий главным образом из сравнительно низких кислот и спиртов ( Clg), плавится при 41 - 48; пчелиный воск, содержащий пальмитиновую кислоту, имеет среднюю температуру плавления 60 - 629; карнаубский воск ( находящийся на листьях пальмового дерева Copernicia cerifera) имеет высокую температуру затвердевания 80 - 87 и поэтому его очень ценит в технике. Присутствие двойных связей снижает температуру плавления, как, например, наблюдается у эфиров олеинового спирта, являющихся жидкостями. [22]
При образовании проникающих комплексов важную роль играют стернческие факторы. Это проявляется, например, при замене стабилизующей смеси цетилсульфат натрия - цетиловый спирт на смесь це-тилсульфат натрия - олеиновый спирт. В первом случае образуется превосходная эмульсия ( фактически крем), а во втором - очень плохая эмульсия. Как видно из рис. ХП-2, ухудшение эмульгирующей способности стабилизующей смеси в присутствии олеинового спирта может быть обусловлено трудностью включения изогнутой цепи олеинового спирта в пленку. Авторы [17] отмечают, что в общем случае межфазная пленка должна находиться в состоянии двумерной конденсированной жидкости ( но не в твердом состоянии), чтобы жесткость поверхности не была слишком велика. [23]
В), помимо гаство-римого в воде эмульгатора, выгодно присутствие вещества, растворенного в масле и взаимодействующего с этим эмульгатором на границе раздела с образованием сложней пленки, содержащей оба вещества в состоянии тесной ассоциации. Они считают также, что в эму ьсиях М / В растворимый в воде эмульгатор должен быть ионизован, чтобы межфазная пленка, а следовательно, и капельки, были электрически заряжены. Вообще, эмульсии лучше всего стабилизуются теми же веществами, которые образуют определенные поверхностные комплексы и на границе вода - воздух ( см. гл. Так, натрий-цетил-сульфат в воде и холестерол или элаидило вый спирт в масле одновременно образуют сложные пленки на поверхности раздела вода-воздух и дают устойчивые эмульсии; холесгериловые сложные эфиры и стереоизомерный олеиновый спирт не дают ни того, ни другого. Избыток ионизованного реагента, растворенного в воде, не ухуашает устойчивости. [24]