Cтраница 1
Фторэтиловый спирт растворим в воде и устойчив к действию влаги. При летальной ингаляции он вызывает у животных конвульсии, напоминающие вызываемые метилфторацета-том. При концентрации 0 29 мг / л ( при действии в течение 10 мин. [1]
Отсюда видно, что фторэтиловый спирт не оказывал заметного действия, и это наблюдение согласовалось с тем фактом, что этил - и 2-фторэтиловый эфир обладают одинаковой токсичностью. [2]
С увеличением молекулярного веса ш-фторэфиров количество фторэтилового спирта, который может образоваться из 2-фторэтиловых эфиров, должно пропорционально уменьшаться. [3]
ЬОМ 2-фторэтил - 9-фторнонанкарбоксилата содержит примерно только 0 05 мг фторэтилового спирта. [4]
Но, 2 - хД6рэтильнай группа заметно не увеличивает токсичности молекулы. Большинство эфиров, приготовленных из фторэтилового спирта, обнаруживало токсичность самого этиленфторгидрина; таковы, например, 2-фторэтилхлорсуль-фонат CHaF CrL, О SO8C1, ди - ( 2-фторэтил) - сульфат и 2-фторэтилглицингидрохлорид. [5]
В 1943 г. мы впервые получили и описали 2-фторэтилфторацетат - соединение, в KQTO-ром содержались активные части вышеупомянутых веществ -, - в надежде получить еще более токсичное вещество. Этот эфир легко получался действием хлористого фторацетила [1] на фторэтиловый спирт [2] в виде подвижной жидкости с чрезвычайно слабым запахом. [6]
Интересно, что соединение III и 2-фторэтилхлорацетат ( IV) имеют одинаковые температуры кипения. Синтез упомянутого выше 2-фторэтилфторацетата связан с двойным фторированием: фторированием хлоргидрина до фторэтилового спирта и метилхлорацетата до метилфтор-ацетата. [7]
LDM метилфтор-ацетата для кроликов, морских свинок и крыс равна 0 1 ли / д; LDM фторэтилового спирта близка по значению к LDM мети лфторацетата. При внутривенном вливании кроликам метил-фторацетат, фторэтиловый спирт и свободная фторуксуеная кислота ( твердое вещество) показывают LD порядка 0 25 мг / кг, а при подкожном впрыскивании мышам величина равна приблизительно 6 мг / кг для каждого из этих; веществ. Таким образом, любое из указанных трех веществ может быть с удобством принято в качестве эталона токсичности. При поражении этими веществами симптомы отравления одни и те же, действие же одинаково с ядами, вызывающими замедленные конвульсии. В этих соединениях фтор химически очень инертен; например, на атом фтора в фторуксусной кислоте не действует ии вода, ни водная щелочь, а кипящим спиртовым раствором едкого кали удаляется в течение 10 час. [8]
Инъекция мышам показала, что 2-фторэтил - 9-фторнонан-карбоксилат не более токсичен, чем соответствующий этиловый эфир. Это противоречило ожиданиям; поэтому было проведено такое исследование: одной партии мышей был впрыснут этил-9 - фторнонанкарбоксилат обычным способом, другой партии сделали точно такие же инъекции этого эфира, а затем почти одновременно впрыснули фторэтиловый спирт в количестве, соответствующем тому, которое освободилось бы, если бы вместо него был впрыснут 2-фторэтил - 9-фторнонан-карбоксилат. [9]
LDM метилфтор-ацетата для кроликов, морских свинок и крыс равна 0 1 ли / д; LDM фторэтилового спирта близка по значению к LDM мети лфторацетата. При внутривенном вливании кроликам метил-фторацетат, фторэтиловый спирт и свободная фторуксуеная кислота ( твердое вещество) показывают LD порядка 0 25 мг / кг, а при подкожном впрыскивании мышам величина равна приблизительно 6 мг / кг для каждого из этих; веществ. Таким образом, любое из указанных трех веществ может быть с удобством принято в качестве эталона токсичности. При поражении этими веществами симптомы отравления одни и те же, действие же одинаково с ядами, вызывающими замедленные конвульсии. В этих соединениях фтор химически очень инертен; например, на атом фтора в фторуксусной кислоте не действует ии вода, ни водная щелочь, а кипящим спиртовым раствором едкого кали удаляется в течение 10 час. [10]
При вдыхании у кроликов LD была равна 0 05 мг / кг. Это показывает, что он почти вдвое ( вес на вес) токсичнее фторэтилового спирта и метилфторацетата. [11]
Несмотря на то, что каталитическое влияние кислот на разложение диазо-соединения известно, добавление небольших количеств концентрированной соляной кислоты не оказало никакого влияния на разложение этилдиазоацетата. После перегонки было выделено вещество с низким содержанием фтора, очевидно из-за присутствия воды в сыром фторэтиловом спирте, вызвавшего образование этилсликолята. Температура кипения полученного эфира была близка к температуре кипения желаемого фторэтоксиэфира. [12]
Все вышеупомянутые токсические соединения либо гидро-лизовались, либо были способны к окислению до фторуксус-ной кислоты. В связи с этим следует отметить, что 1-хлор - 2-фторэтан не проявляет токсичности. Атом хлора в этом соединении оказался химически очень инертным; следовательно, предполагаемый гидролиз в живом организме до токсичного фторэтилового спирта мало вероятен. [13]
В настоящей статье описывается приготовление фторэти-лового спирта ( 2-фторэтанола) - соединения, необходимого, с одной стороны, для выяснения его токсического действия, а с другой стороны, для приготовления с его помощью новых фторсодержащих соединений. Свартсу [1] не удалось получить 2-фторэтиловый спирт действием фторида серебра или ртути ни на этиленхлоргидрин, ни на этиленбромгидрин. Наконец, ему удалось получить фторэтиловый спирт с очень плохим выходом путем гидролиза фторацетина ( полученного из бромаце-тина и фторида ртути) разбавленной минеральной кислотой в течение 80 час. [14]