Cтраница 1
Амиловый спирт брожения представляет собой желтоватую жидкость с раздражающим сивушным запахом. [1]
Изоамиловые спирты ( как амиловый спирт брожения, так и пентазол1) широко применяются в народном хозяйстве в качестве растворителей лаков, в производстве амилацетата, амилнитрита, валериановой кислоты, бездымного пороха. Уксусноамиловые эфиры, обладающие приятным запахом и известные под названием грушевая эссенция, используются как растворители лаков для приготовления парфюмерных композиций. [2]
Изоамиловые спирты ( как амиловый спирт брожения, так и пентазол1) широко применяются в народном хозяйстве в качестве растворителей лаков, в производстве амилацетата, амилнитрита, валерьяновой кислоты, бездымного пороха. Уксусноамиловые эфиры, обладающие приятным запахом и известные под названием грушевая эссенция, применяются как прекрасные растворители лаков, а также в производстве амилацетата, амилнитрита, валерьяновой кислоты, бездымного пороха. Применяются они и в приготовлении композиций из душистых веществ. [3]
Метилбутанол - Ь, или изо амиловый спирт брожения, который наряду с 2-метилбутанолом - 1, - или оптически деятельным амиловым спиртом ( правовращающим), является главнейшим компонентом сивушного масла, выделяется из последнего перегонкой. В виде ацетата его используют как растворитель для лаков. Смесь пентанолов производится в больших масштабах из смеси н-пентана и изопентана, выделенной из нефти; эту смесь хлорируют и затем гидролизуют. [4]
Метилбутанол-4 или, как его называют, изоамиловый спирт ( амиловый спирт брожения) - бесцветная, трудно растворимая в воде жидкость с температурой кипения 132 С. Имеет очень неприятный запах, раздражает дыхательные пути. Применяется для синтеза уксусноизоамилового эфира ( грушевой эссенции, стр. [5]
Амилнитрит, или изоамилнитрит, C5HUONO получается лучше всего пропусканием газообразного азотистого ангидрида в слегка подогретый амиловый спирт брожения. [6]
Флавицкий [36], еще в 1875 г. показавший, что продажный амилен, получаемый при действии расплавленного хлористого цинка на амиловый спирт брожения, состоит главным образом из триметилэтилена, объяснил его образование изомеризацией нормальных продуктов реакции и указал, что вероятной причиной этой изомеризации следует признать стремление углеводородов ряда С Н21 к образованию наивысших замещений этилена с возможно большим числом метиловых групп. Этот взгляд Флавицкого на причину изомеризации, высказанный по поводу единичных известных в то время фактов, остался среди химиков почти не замеченным. Так, Эльтеков в своей известной диссертации [4], обсуждая изомеризации в ряде этиленовых углеводородов, только мимоходом касается взгляда Флавицкого и высказывается о причине, направляющей их, самостоятельно. Иначе сказать, по мнению Эльтекова, наиболее устойчивыми формами для этиленовых углеводородов будут те, которые отвечают двузамещенным эти-ленам; все другие должны переходить в них при благоприятных для того условиях. [7]
По аналогии с тем, что мы имеем при бутиленах, где при действии хлористого цинка на изобутиловый спирт, кроме изобутилена и псевдобу-тилеиа, образуется, как показали опыты мои и Дебу [40], и нормальный этилэтилен, возможно допустить, что и при действии хлористого цинка на амиловый спирт брожения образуются как нормальный пропилэтилен, так и симметричный метилэтилэтилен. Но во всяком случае содержание последнего в продажном амилене должно быть очень невелико, а главную массу нормальных продуктов реакции хлористого цинка на изоамиловый спирт представляет триметилэтилен. [8]
Во всех подобных случаях возможно двоякое расположение заместителей вокруг асимметрического углерода: левая и правая конфигурации. Амиловый спирт брожения указанной выше структуры, например, оптически активен и вращает плоскость поляризации влево. [9]
Смесь этих двух изомеров, извлекаемая из сивушного масла, называется амиловым спиртом брожения, в нем преобладает первый изомер. Амиловый спирт брожения составляет главную часть сивушного масла. [10]
Следовательно, этот амиловый спирт должен существовать в двух стерео-изомерных формах: правый и левый, а также рацемический. Действительно амиловый спирт брожения вращает плоскость поляризации влево, так как в нем содержится левовращающий амиловый спирт указанного выше строения. [11]
Определение абсолютной конфигурации асимметричных молекул часто связано с серьезными затруднениями. Строение такого простого соединения, как амиловый спирт брожения ( VIII), могло быть сведено к строению / - глицеринового альдегида только в результате сложного и многостадийного исследования. [12]
Можно думать, что подобная постановка вопроса по крайней мере преждевременна. При реакции хлористого цинка на изобутиловый и изоамило-пый спирты, кроме хорошо изученных продуктов углеводородного характера, обыкновенно получается столько же, если не больше, других побочных, вовсе не исследованных. При получении псевдобутилепа из изо-бутилового спирта при помощи этой реакции я, между прочим, интересовался природой тех жидких продуктов, которые отгоняются из чугунной бутыли, в которой ведется реакция. При перегонке были выделены изо-масляный альдегид, простой изобутиловый эфир и намечены следы летучего соединения, содержащего цинк. В число газообразных продуктов реакции, кроме бутилеиов, всегда образуется водород, сильно затрудняющий сгущение бутиленов, и бутан, не поглощаемый бромом при обработке им сгущенных бутилспов, и можно думать, что сложность состава продуктов реакции этим не ограничивается. Такое обилие продуктов реакции и температура, при которой она происходит, дают право думать, что здесь имеются условия для большого числа разнообразных синтезов и анализов. Возможно, что при ближайшем знакомство с механизмом всей совокупности происходящих здесь превращении один углеводород окажется не результатом перегруппировки другого в момент образования последнего, а нормальным продуктом одной из побочных реакции. Кроме того, вообще можно думать, что изучение такого рода реакций, как действие хлористого цинка на спирты, едва ли дает материал для решения вопроса об устойчивости форм, так как реакции эти происходят при температурах, близких к пирогснетическпм. Вероятно, в этих условиях частица близка к разложению, а потому все возможные дли нее формы будут более или менее устойчивы. При действии хлористого цинка на изобутиловый спирт получаются все три бутилена; в амилене, получаемом действием хлористого цинка на амиловый спирт брожения, также с большой вероятностью можно принимать присутствие всех пяти изомеров. Гораздо большее значение в этом отношении должны иметь изомеризации, наблюдаемые при реакциях более простых и протекающих при температурах сравнительно низких. [13]