Виолантрен
Cтраница 1
Виолантрен ( IV), красные пластинки, из виолантрона и изовиолантрен ( V) из изовиолантрона - получаются аналогичным описанному выше путем. [1]
Для комплексов перилена, пирантрена и виолантрена с бромом и иодом удельные сопротивления имели значения в интервале от 10 до 200 ом-см. [2]
Автор сопоставляет электропроводность и энергию активации для двух соединений - виолантрена и гидровиолантрена, молекулы которых имеют одинаковый скелет, но содержат разное число я-электронов. Молекула гидровиолантрена имеет дополнительные атомы водорода, и потому число я-электронов в ней уменьшено. [3]
В ряду низкомолекулярных ароматических соединений ( от бензола до пентацена и виолантрена) было замечено, что с увеличением числа конденсированных бензольных ядер и соответственно числа сопряженных связей и делокализованных электронов возрастает удельная электропроводность и все отчетливее проявляются полупроводниковые свойства. [4]
В ней сопоставляется электропроводность и энергия активации для двух соединений - виолантрена ( 2) и гидровиолантрена ( 3), молекулы которых имеют одинаковый скелет, но содержат разное число я-электронов. В молекуле ( 3) число я-электронов меньше, так как в ней содержатся дополнительные атомы водорода. [5]
Сейчас получено очень много таких кристаллических КПЗ, в частности комплексы нСрИлена, виолантрена и других конденсированных соединений с галогенами ( иодом, и бромом), антрацена и бензохннолина со щелочными металлами, ароматических аминов с тетрагалогенхинонашг, комплексы ria основе тетрациа. Все эзи вещества ха-рактсриз ются повышенной электропроводностью, небольшой шириной запрс-нтенной зоны, появлением специфически по. КПЗ заключается в том, что электрическое сопротивление образующегося комплекса оказывается значительно ( иногда - на много порядков) ниже сопротивления и ходних компонентов Исследования комплексов с переносом заряда показывают, что такой рост электропроводности обсловлен не возникновением новых химических со-едчггетш, а появлением в комплексе специфической структуры, способствЮ1пен сильному сцижепиго межмолекулярных энергетических барьеров и. Поскольку одиц из KO J - нонег1тов КПЗ всегда является восстановителем, г. е донором электронов Д - амгшы. А-каноны, галогены), ггаиболее благоприятная для электронных перехоюв стру т ра состоит из чередующихся слоев молекул Д и А. В некоторых комплексах гга основе тетрациан цнодиметана облегчение межмолек лярпых переносов электр0513 настолько велико, что такие КПЗ обладают сопротивлением всего) в сотие дод. [6]
В настоящее время известно уже достаточно большое число таких комплексов, например комплексы перилена и виолантрена с галоидами ( J2 и Вг2), антрацена и бензохинолина со щелочными металлами, ароматических аминов с тетрагалоидхинонами. [7]
 |
Зависимость десятичного логарифма числа спинов на 1 г от обратной температуры в комплексе пирен - 212. [8] |
Авторы пришли к заключению, что система представляет собой ряд твердых растворов между виолан-треном и комплексом состава виолантрен - 212, а также между этим комплексом и иодом. Этим следует объяснить тот факт, что рентгенографически определяется аморфная структура. [9]
При этом насыщение кратных связей приводит к резкому ухудшению электрических свойств, что отчетливо видно, например, из сравнения виолантрена и гидрированного виолантрена. [10]
При этом насыщение кратных связей приводит к резкому ухудшению электрических свойств, что отчетливо видно, например, из сравнения виолантрена и гидрированного виолантрена. [11]
В настоящее время к органическим полупроводникам относят несколько различных групп органических веществ: низкомолекулярные однокомпонентные соединения с сопряженными связями ( например, полиеновые структуры типа каротина, конденсированные ароматические системы типа антрацена или виолантрена, красители типа фталоцианина или цианиновых); индивидуальные комплексы с переносом заряда; некоторые биологические объекты ( гемоглобин, белковые молекулы); угли ( включая продукты термолиза органических соединений) и, наконец, полимеры с системой сопряженных связей, которые занимают центральное место среди перечисленных групп. Именно благодаря интенсивным исследованиям таких полимеров пробудился интерес к этой проблеме и возникла новая пограничная область науки - физика и химия органических полупроводников. [12]
Следует отметить, что комплексы галогенов с углеводородами очень нестабильны и разлагаются уже при комнатной температуре, но есть исключения. Так, комплекс виолантрен - J2 выдерживает нагрев до 60 и сопротивление его не изменяется в течение многих недель. [13]
Аналогичным образом было объяснено и необратимое превращение гексацена. Спектры тетрацена и коронена, подвергнутых воздействию высокого давления, не обнаружили значительных необратимых эффектов; однако, виолантрен оказался весьма похожим на пентацен; отсюда авторы сделали вывод, что для осуществления подобного превращения требуется достаточно большая длина полиаценовой цепи. Однако последующее исследование М. Г. Гоникберга, А. А. Петрова и Г. П. Шаховского [105] показало, что можно осуществить необратимое химическое превращение углеводорода с еще более короткой цепью - нафталина, если для ускорения процесса воспользоваться сочетанием высокого давления с напряжениями сдвига. Как известно из работ Бриджмена [2, 4], использование напряжений сдвига может значительно облегчить полиморфные переходы и химические реакции в твердой фазе при высоких давлениях ( по этому вопросу см. также стр. Авторами работы [105] было обнаружено частичное необратимое химическое превращение нафталина уже начиная с давления 70 кбар ( при комнатной температуре) в установке сдвиг под давлением. Это превращение было вначале зафиксировано по появлению пурпурной окраски и сигнала ЭПР, а затем подтверждено спектральным исследованием темно-красных продуктов реакции, характеризующихся плохой растворимостью в бензоле и ответственных в значительной мере за появление сигнала ЭПР. Оказалось далее, что превращение нафталина, как этого и следовало ожидать, обнаруживается при несколько более низком давлении, если поднять температуру до 150 С. [14]
Для характеристики свойств органических полупроводников имеют большое значение подвижные я-электроны, а также благоприятные межмолекулярные электронные взаимодействия. Интересно, например, что удельная электрическая проводимость ст ( Ом - 1х X см 1) в группе многоядерных углеводородов ( нафталин, антрацен, нафтацен, пентацен, виолантрен, виолантрон) увеличивается с - 10 - 19 ( нафталин) до 4 5 - 10 - 11 ( виолантрон) с ростом числа конденсированных ароматических колец в молекуле. [15]
Страницы: 1