Изофенхиловый спирт

Cтраница 1

Изофенхиловый спирт лучше, чем изоборнеол, переходит в изоборнеольные масла, поэтому эти масла богаче изофенхиловым спиртом, чем отжатый от них изоборнеол. Таким образом, происходит своеобразная перекристаллизация изоборнеола в процессе его получения и тем повышается как его качество, так и качество полученной из него камфары. [1]

При последующем омылении изофенхиловые эфиры превращаются в изофенхиловый спирт, который при дегидрировании дает кетон изофенхон. Фенхон является ближайшим изомером камфоры. [2]

Бертрам и Хелле [49] действием хлористого цинка на изофенхиловый спирт получили углеводород С1 ( Н16, мало отличающийся от исходного D-Z - фенхена, гидратацией которого этими исследователями был получен впервые указанный алкоголь. Таким образом, как и следует ожидать, отщепление воды от изофенхилового спирта сопровождается н указанных условиях глубокой изомеризацией. [3]

При проведении дальнейших обычных операций, принятых в камфарном производстве, изофенхиловый эфир превращается в изофенхиловый спирт в кетон изофенхон. [4]

Кривая растворимости изоборнеола в ксилоле. [5]

Терпеновые углеводороды во время процесса гидролиза особых изменений не испытывают, но частично растворяют изоборнеол и изофенхиловый спирт. Этот раствор отжимается от основной массы изоборнеола на центрифуге и на производстве именуется изоборнеольным маслом. [6]

Терпеновые углеводороды во время процесса омыления особых изменений не испытывают, но частично растворяют изобор-неол и изофенхиловый спирт. Этот раствор отжимается от основной массы изоборнеола на центрифуге. [7]

В процессе ректификации изомеризата камфен, трициклен и фенхены собираются вместе. При дальнейшей переработке этой смеси, называемой техническим камфеном, камфен и трициклен превращаются сначала в изоборнеол, а затем в камфару, а фенхены - в изофенхиловый спирт. Часть изофенхилового спирта отделяется от изоборнеола в виде изоборнеэльных масел, но основная масса остается в изоборнеоле и при дегидрировании превращается в изофенхон. Изофенхон остается в товарной камфаре в виде примеси, увеличивающей ее вес и учитываемой как камфара. Поэтому из результатов определения суммы камфена, трициклена и фенхенов можно сделать практически однозначные выводы о том, в какой мере удачно проведена изомеризация и сколько технического камфена и товарной камфары может быть из него получено. Так как в производственных условиях изомеризацию пинена осуществляют с одним и тем же катализатором, в условиях постоянного технологического режима, то и соотношение между образующимися в результате реакции камфеном, трицикленом и фенхенами бывает более или менее постоянным, что предопределяет приблизительно постоянное и заранее известное качество камфары. [8]

Эфир затем отгонялся, не вошедший в реакцию натрий осторожно отделялся от продукта реакции и остаток разлагался водой. Получалась клеевидная масса, содержащая, вероятно, в виде побочных продуктов изофенхон и изофенхиловый спирт. Для отделения последних масса промывалась эфиром, и, наконец, подкислялась сорной кислотой, при этом выделялась кристаллическая изофенхокарбоновая кислота, которая была очищена переведением через натриевую соль. [9]

Отжатый на центрифуге изоборнеол содержит 3 - 5 % влаги. Изоборнеол обладает небольшой оптической активностью ( выражается несколькими десятыми долями градуса), имеющей обратный знак по отношению к оптической активности камфена, и обусловливается примесью изофенхилового спирта. Основные примеси, содержащиеся в изоборнеоле - терпеновые углеводороды, главным образом камфен и трициклен, изофенхиловый спирт и псевдоборнеол. В нем содержится также небольшое количество не отмытого формиата натрия и смолистых веществ. Эти вещества затрудняют проведение дегидрирования изоборнеола, поэтому промывка его должна вестись возможно более тщательно. [10]

Изомеризат подвергают тщательной ректификации на лабораторной колонке и объединяют все фракции, содержащие камфен, трицикле -) и фенхены. При формилировании или ацетилировании применяют избыток органической кислоты, чтобы обеспечить полное превращение терпенов в эфиры. Эфиры омыляют в круглодонной колбе, снабженной мешалкой. Изоборнеол после отжима на воронке Бюхнера помещают в эксикатор с хлористым кальцием для сушки. Сушка на воздухе недопустима, так как при этом быстрее улетучивается изофенхиловый спирт, чем изоборнеол, и состав продукта изменяется. Высушенный изоборнеол подвергают дегидрогенизации, отгоняют из плава полученную камфару и анализируют ее. Если анализом установлено, что содержание изоборнеола в камфаре не превышает 3 - 4 %, а содержание камфена не превышает 1 %, качество изомеризата может быть охарактеризовано по температуре кристаллизации полученной камфары. Пользуясь графиком ( рис. 38), по температуре кристаллизации камфары можно найти процентное содержание в ней изофенхона. Оно соответствует содержанию фенхенов в смеси камфен - трициклен - фенхены. [11]

Страницы: 1