Cтраница 1
Виолеосоль [ Co ( NH3) 4Cl2 ] Cl может быть получена также при осторожном действии концентрированной НС1 на флавонитрит при - 10 С. [1]
Виолеосоль [ Co ( NH3) 4Gl2 ] Cl может быть получена также при осторожном действии концентрированной НС1 на флавонитрит при - 10 С. [2]
Факт аналогичного поведения водного раствора виолеосоли показывает, что изомерия никак не может быть сводима к какому-либо различию в составе комплексного иона. [3]
Большой победой координационной теории было получение в 1907 г. Вернером виолеосоли состава [ CofNHsKCyX, чем экспериментально еще раз подтвердились его стереохимические представления. До этого Иергенсен получил два комплексных соединения кобальта состава СоХз СгЩЫгЩ), или СоХз - 2Еп, в которых две молекулы этилендиамина замещают четыре молекулы аммиака. Соли одного ряда окрашены в зеленый цвет и называются празеосолями, соли другого ряда, получающиеся нагреванием с водой солей первого ряда, - фиолетового цвета, почему получили название виолеосолей. [4]
Одна соль ( празеосоль) окрашена в зеленый цвет, другая - ( виолеосоль) - в фиолетовый. [5]
Поскольку уже твердо установлено на основании данных по изучению оптической деятельности, что виолеосоли состава [ СоЕп2С12 ] Х характеризуются мс-строением, можно с большой долей вероятности приписать подобное же строение и виолеосолям состава [ Co ( NH3) 4Cl2 ] X. Соли же празеоряда тем самым должны иметь ттг / эакс-строение. Все же заключения по аналогии являются не строгими и применимы в ограниченном числе случаев. [6]
Поскольку уже твердо установлено на основании данных по изучению оптической деятельности, что виолеосоли состава [ СоЕп2С12 ] Х характеризуются г ггс-строением, можно с большой долей вероятности приписать подобное же строение и виолеосолям состава [ Co ( NH3) 4Q2 ] X. Соли же празеоряда тем самым должны иметь тракс-строение. Все же заключения по аналогии являются не строгими и применимы в ограниченном числе случаев. [7]
Из этих данных видно, что первоначальные цифры вполне характерны для двойных электролитов. Однако затем наблюдается постепенный рост молекулярной электропроводности, причем в случае виолеосоли она нарастает быстрее, чем в случае празеосоли. Параллельно росту молекулярной электропроводности наблюдается и характерное изменение окраски, сопровождаемое прогрессирующей осаждаемостью хлора при действии нитрата серебра на холоду. [8]
С годами роль научного предвидения, опирающегося на теоретические обобщения, непрерывно возрастала. Получение Бутлеровым третичных спиртов, существование которых было предсказано теорией химического строения; предсказание Менделеевым на основании периодической системы свойств еще неизвестных элементов; предсказания Вант-Гоффом изомерии производных аллена и существования других соединений с кумулирован-ными двойными связями - как следствия из стереохимической теории; предсказание Вернером в 1899 г. на основе координационной теории существования виолеосоли состава [ Co ( NH3) 4Cl2 ] X, которая была им же получена в 1907 г. - все это не случайные предвидения, а характерные для новой ступени развития химии черты. [9]
Однако на самом деле, как мы уже знаем, действие разбавленной соляной кислоты в водном растворе на карбонатотетрам-мин [ Co ( NH3) 4C03 ] X приводит к солям состава [ Co ( NH3) 4 ( H20) 2 ] X3 и затем [ Co ( NH3) 4 ( H20) X ] X2; [ Go ( NH3) 4Cl2 ] Cl образуется в условиях действия на карбонатотетраммин концентрированной НС1 при нагревании. Как уже было сказано, [ Co ( NH3) 4Q2 ] Cl получается при этом в форме празеосоли. Так как при изучении свойств виолеосоли [ СоЕп2С12 ] С1 выяснилось, что это соединение при нагревании в растворе с НС1 переходит в празеоформу и что этилендиаминовые комплексы вообще устойчивее аммиачных, Вернер предположил, что первично образующаяся изомерная форма соли [ Co ( NH3) 4Gl2 ] Cl в условиях реакции успевает перейти в празеоформу. Чтобы замедлить этот процесс, он попытался заменить водную среду спиртовой. [10]
Однако на самом деле, как мы уже знаем, действие разбавленной соляной кислоты в водном растворе на карбонатотетрам-мин [ Co ( NH3) 1C03 ] X приводит к солям состава [ Co ( NH3) 4 ( H20) 2 ] X3 и затем [ Co ( NH3) 4 ( H20) X ] X2; [ Co ( NH3) 4Gl2 ] Cl образуется в условиях действия на карбонатотетраммин концентрированной HG1 при нагревании. Как уже было сказано, [ Co ( NHs) 4Cl2 ] Cl получается при этом в форме празеосоли. Так как при изучении свойств виолеосоли [ СоЕп2С12 ] С1 выяснилось, что это соединение при нагревании в растворе с НС1 переходит в празеоформу и что этилендиаминовые комплексы вообще устойчивее аммиачных, Вернер предположил, что первично образующаяся изомерная форма соли [ Co ( NH3) 4Gl2 ] Gl в условиях реакции успевает перейти в празеоформу. Чтобы замедлить этот процесс, он попытался заменить водную среду спиртовой. [11]
Эти соли по составу аналогичны уже упоминавшейся нами соли [ Co ( NH3) 4Cl2 ] Cl, отличаясь от нее лишь тем, что в них четыре молекулы аммиака заменены двумя молекулами этилендиамина. Один из рядов изомерных солей [ СоЕп2С12 ] С1 окрашен в зеленый цвет наподобие [ Co ( NH3) 4Gl2 ] Cl и получил поэтому название солей празеоряда ( от греческого названия зеленого цвета), а соли второго ряда окрашены в сине-голубой цвет и были названы солями виолеоряда. Часто говорят просто о празео - и виолеосолях. [12]
Эти соли по составу аналогичны уже упоминавшейся нами соли [ Co ( NH3) 4Cl2 ] Cl, отличаясь от нее лишь тем, что в них четыре молекулы аммиака заменены двумя молекулами этилендиамина. Один из рядов изомерных солей [ СоЕп2С12 ] С1 окрашен в зеленый цвет наподобие [ Go ( NH3) 4Cl2 ] Cl и получил поэтому название солей празеоряда ( от греческого названия зеленого цвета), а соли второго ряда окрашены в сине-голубой цвет и были названы солями виолеоряда. Часто говорят просто о празео - и виолеосолях. [13]