Cтраница 1
Вторичные алифатические спирты Се - С7 ввиду высокой вспенивающей способности находят широкое применение при флотации руд цветных металлов. Более высокая селективность, слабая токсичность и легкость очистки сточных вод по сравнению с крезолами и сосновыми маслами, обеспечивают спиртовым вспенивате-лям благоприятные перспективы для дальнейшего внедрения в промышленность. [1]
Вторичные алифатические спирты реагируют хуже, первичные же почти не вступают в реакцию. [2]
Осуществлен синтез ачкилгипохлоритов бензиловых, вторичных алифатических спиртов и диодов, и установлены основные закономерности их гемолитического расщепления. [3]
Изучено влияние длины углеродной цепи вторичных алифатических спиртов в реакциях их окисления на кинетику образования перекисных соединений. [4]
В результате работ по капиллярной хроматографии показано, что вторичные алифатические спирты располагаются в гомологический ряд не только по числу углеродных атомов, яо и по расположению гидроксильной группы. [5]
Патентом 1953 г. [155] предложено этерпфицировать целлюлозу смееью H2S04 с первичными или вторичными алифатическими спиртами от пропилового до амилового. Особенно рекомендован изопро-пиловып спирт. [6]
Для характеристики твердых катализаторов ( SiO2, TiO2, ZrO2, АЬОз) дегидратации вторичных алифатических спиртов применен параметр р уравнения Тафта. Найденные величины рг определенные по константам скорости дегидратации 2-метилбутанола - З, 2-метилгексанола - З, 2-метил - 4-этилгексанола - 3 и 2 4-диметилпентанона - З, интерпретированы на основе кислотности поверхности. Найдены линейные корреляции между Р, чувствительностью катализатора к отравлению пиридином, теплотами адсорбции воды и диэтилового эфира и pj для адсорбции диалкило-вых эфиров. [7]
Для того чтобы снизить до минимума образование побочных продуктов реакции эпихлоргидрина с полифенолами при 60 - 100, к реакционной смеси прибавляют317 вторичные алифатические спирты, что значительно ускоряет реакцию. В качестве добавок применяются также вторичные спирты с 3 - 8 атомами углерода в цепи, не содержащие других функциональных групп. Количество добавляемого спирта зависит от желаемого конечного веса эпоксидного эквивалента: при низком эпоксидном эквиваленте оно составляет 20 - 200 %, при высоком эпоксидном эквиваленте - 50 - 400 % от количества взятого эпихлоргидрина. [8]
Для того чтобы снизить до минимума образование побочных продуктов реакции эпихлоргидрина с полифенолами при 60 - ЮОЭ, к реакционной смеси прибавляют317 вторичные алифатические спирты, что значительно ускоряет реакцию. В качестве добавок применяются также вторичные спирты с 3 - 8 атомами углерода в цепи, не содержащие других функциональных групп. [9]
При производстве глицерина из акролеина, получаемого неполным окислением пропилена над медными катализаторами при 300 - 400 С и 1 - 10 кгс / см2 ( 0 1 - 1 МН / м2) [43], процесс состоит из: восстановления акролеина в аллиловый спирт донорами водорода - первичными или вторичными алифатическими спиртами ( процесс ведут в газовой фазе над магний-цинковыми катализаторами при 350 - 450 С и нормальном давлении или в жидкой фазе с использованием изопропилата алюминия); гидроксилирования аллилового спирта перекисью водорода в присутствии сульфо-кислот или вольфрамовой кислоты при 50 - 100 С; получения перекиси водорода каталитическим окислением изопропилового-спирта ( получаемого гидратацией пропилена; см. стр. [10]
Интенсивность пиков этих ионов с массами 77 и 91 составляет соответственно 2 8 и 3 4 % от полного ионного тока. Этим ионам, вероятно, можно приписать структуру, аналогичную осколкам, образующимся при диссоциативной ионизации ароматических углеводородов. Во вторичных алифатических спиртах, где условия для образования подобных структур отсутствуют, интенсивности пиков ионов ( М-19) незначительны. [11]
При окислении антрагидрохинона образуется перекись водорода, что также наблюдается при окислении лейкосоединений кубовых красителей и впервые было замечено при окислении белого индиго. Образование перекиси водорода при окислении антрагидрохинона позволяет использовать антрахинон и его производные в качестве катализаторов в процессах окисления молекулярным кислородом, где окисляемое вещество способно восстанавливать антрахинон или его замещенное в соответствующий гидрохинон. Восстановительно-окислительные превращения производных антрахинона могут быть использованы для получения перекиси водорода. В технике для получения перекиси водорода используется 2-этилантрахинон ввиду его относительно большей растворимости в органических веществах. Раствор 2-этил-антрахинона в смеси вторичных алифатических спиртов с числом углеродных атомов от 7 до 11 восстанавливают водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора, затем кислородом окисляют образовавшийся 2-этил-антрагидрохинон. [12]
Однако далеко не всегда этими путями можно достичь высокого выхода целевого продукта. Селективность реакции снижается, когда продукт обладает высокой реакционной способностью и подвергается дальнейшим окислительным превращениям. В связи с этим были поставлены работы по изучению окислительных превращений углеводородов в присутствии добавок веществ, взаимодействующих с одним из промежуточных продуктов реакции с образованием более устойчивых к окислению соединений. Некоторые из таких процессов, например, получение высших вторичных алифатических спиртов [1, 2], циклододеканола [3, 4], цик-логексанола и циклогексанона [5, 6] окислением соответствующих углеводородов в присутствии добавок борной кислоты представляют практический интерес и используются в промышленности как в Советском Союзе, так и за рубежом. [13]
Среди этих работ следует отметить изучение процессов окисления парафина кислородом воздуха. Было установлено, что в этом случае кроме жирных кислот, являющихся целевым продуктом, образуются высшие спирты и альдегиды. Первые исследования, проведенные С. С. Наметкиным с сотрудниками по окислению парафина, получили в дальнейшем широкое развитие, хотя и были направлены несколько по иному пути. Фундаментальные исследования А. Н. Башкирова с сотрудниками, начатые в Институте нефти АН СССР при поддержке С. С. Наметкина, привели к созданию промышленного метода получения вторичных алифатических спиртов окислением парафиновых углеводородов. [14]