Випилацетат
Cтраница 1
Випилацетат гюлимеризуется при наличии следов перекисей и его нельзя свыше 24 часов хранить без стабилизатора ( в закрытых сосудах это может привести к взрыву); при пониженной температуре он может храниться более длительное время. Наиболее эффективными стабилизаторами являются дифениламин ( в количестве 0 01 - 0 02 %), резинаты двухатомных металлов ( Си, Zn, Mg) и др. Перевозят винилацетат в алюминиевых, железных и стальных цистернах. [1]
Обычная перегонка випилацетата осложняется образованием полимеров в ходе нагревания. Это затруднение может быть преодолено следующим методом. Небольшие порции мономера, подлежащего перегонке, последовательно приводят в соприкосновение с теплоносителем при температуре и давлении, вызывающих немедленное улетучивание примесей. Время действия высокой температуры, необходимое для улетучивания, слишком коротко, чтобы началась полимеризация. Поскольку винилацетат не полимеризуется с большой скоростью при температуре кипения ( 73) при атмосферном давлении, то можно проводить перегонку при этих условиях. Однако предпочтительно, чтобы источник тепла имел температуру около 110 для разложения некоторых примесей. [2]
Около 0 5 v испытуемого випилацетата отвешивают в стаканчике емкостью 25 мл, снабженном притертой пробной, и прилипают 15 мл химически чистого ксилола. Колбу закрывают пробкой и оставляют 15 мин. Затем к содержимому колбы приливают 20 мл 10 % - пого раствора йодистого калия, и смесь сильно взбалтывают. Одновременно проводят глухой опыт. По разности между числом миллилитров раствора гипосульфита, пошедших на титрование при глухом опыте и опыте с внпилацетатом, определяют количество брома, пошедшее и а титрование внпи-лацегата. [3]
Роговин и Цаплина [151] нашли, что нитроглицерин - ингибитор полимеризации випилацетата. Роль кислорода как ингибитора полимеризации будет рассмотрена ниже ( см. стр. [4]
 |
Форма записи результатов. [5] |
В стакане емкостью 100 см1 растворяют 2 5 г полиметилметакрилата в 10 г випилацетата. После растворения полимера добавляют 0 05 г пероксида бензоила и смесь тщательно перемешивают. Полученный раствор разливают в три ампулы. [6]
СН СН - СН2 моделируют радикалы, образующиеся при полимеризации этилена ( и, возможно, випилацетата), стирола и бутадиена, соответственно. В ряду этилен ( випилацетат), стирол, бутадиен скорость полимеризации уменьшается, несмотря на повышение реакционной способности мономера. Это объясняется тем, что в этом же ряду резко снижается реакционная способность полимерных радикалов. [7]
Цвет виниловых волокон колеблется от блестящего белого в случае волокон из поливинилхлорида и сополимера винилхлорида и випилацетата до янтарного у пряжи виньон N, подвергнутой термомодификации при температуре 135 и выше. Волокно дайнел и большинство полиакрилонитрильиых волокон имеют кремовый цвет, который улучшается по мере совершенствования процесса производства. [8]
При этом непосредственно используют либо готовый ацетальдегид, либо получают последний из паральдегида его деполимеризацией прямо в условиях синтеза випилацетата. Всем трем реакциям способствует присутствие небольшого количества сильной кислоты, например серной, фосфорной или тг-толуолсульфоповой. [9]
В 2-лнтровую трехгорлую колбу, снабжсвную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода азота и термометром, помещают 200 мл випилацетата и 300 мл сухого бензола. Винилацетат очищают перегонкой, затем перед самым употреблением пропускают через колонку, наполненную двуокисью кремния. Смесь нагревают до кипячения в атмосфере азота и прибавляют около 0 2 г динитрила азоизомасляной кислоты. Полимеризацию ведут при температуре кипения около 2 час, после чего смесь перегоняют с водяным паром для удаления непрорсагировавшсго мономера и растворителей. Полимер выделяют, отфильтровывают и сушат. [10]
СН СН - СН2 моделируют радикалы, образующиеся при полимеризации этилена ( и, возможно, випилацетата), стирола и бутадиена, соответственно. В ряду этилен ( випилацетат), стирол, бутадиен скорость полимеризации уменьшается, несмотря на повышение реакционной способности мономера. Это объясняется тем, что в этом же ряду резко снижается реакционная способность полимерных радикалов. [11]
Произ-во хлорвинила и поливпнилхлорнда занимает в совр. На базе иолпвинилхлорида выпускаются сополимеры с випилацетатом ( винипласт), с винилидепхлоридом ( саран), с нптрилакриловон кислотой ( кошшолон) и др. В связи с ростом потребностей нар. Получение хлорвинила к современной пром. [12]
Реакции передачи цепи на ацилперекиси при полимеризации известны. Так, для перекиси бензоила8 при полимеризации випилацетата значение константы передачи цепи на инициатор составляет 0 09 при 60 С. Таким образом, происхождение бензоатных групп в полимере также может быть двоякого рода. [13]
Впервые эмульсионная полимеризация начала применяться в период второй мировой войны в производстве синтетического бутадиенстирольного каучука, потребности в котором стали очень велики, так как источники натурального каучука оказались отрезанными. В настоящее время эмульсионная полимеризация является основным методом получения полимеров на основе сопряженных диенов: бутадиена, изопрена и др. Широко применяется эмульсионная полимеризация випилацетата, винилхлорида, акри-латов, метакрилатов и их смесей. [14]
Ряд авторов считает [24, 25], что полимеризация начинается в мономере, солюбилизировапном в мицеллах эмульгатора. В данном случае этот механизм полимеризации винил ацетата в мицеллах не может быть привлечен, так как она протекает значительно быстрее в условиях, менее благоприятных для процесса солюбилизации ( ПАВ введено в и ни л ацетат), чем в случае введения ПАВ в воду. Прямым доказательством того, что мицеллы не играют основной роли в этом процессе, служат опыты проведения полимеризации в условиях, исключающих солтобилизацию випилацетата. Для этого водный раствор проксанола предварительно насыщали бензолом, затем совмещали с ви-нилацетатом и проводили полимеризацию как обычно. Полная конверсия мономера в обоих случаях достигалась за одинаковое время, соответствующее полимеризации с водным раствором ПАВ в отсутствие бензола. Следует отметить, что вероятность процесса десолюбилизащш бензола в результате вытеснения его винилацетатом и со-любилизация последнего в данном случае очень мала, так как продолжительность полимеризации с проксано-лом составляет 1 5 - 2 0 часа, а на процессы десолюбилизащш и солюбилизации требуется значительно большее время. [15]
Страницы: 1 2