Cтраница 1
Сплавление сульфонатов со щелочами иногда приводит к изомерам ожидаемых фенолов; хорошо известный пример такой изомеризации - превращение бензолдисульфокислот в резорцин. Следует отметить, что резорцин образуется не только из мета -, но также из орто - и пара-дисуль-фокислот. [1]
Следует обсудить, не происходит ли при сплавлении сульфонатов с щелочью изомеризация двойных связей, а также уточнить закономерности отщепления сульфогруппы. [2]
В промышленности находит большое применение измененный способ, заключающийся в сплавлении сульфонатов с водными растворами щелочей в автоклаве. Реакция неприменима к соединениям, содержащим в качестве заместителей галоид или нитрогруппу, которые способны к нуклеофильному замещению, поскольку превращение сульфо-ната в фенол само по себе представляет реакцию нуклеофильного замещения. [3]
Метод полупериодический, заключается в сульфировании бензола с последующей нейтрализацией бен-золсульфокислоты сульфитом натрия и сплавлением полученного сульфоната с твердым едким натром. [4]
Карбоновые кислоты получают также гидролизом соответствующих нитрилов, которые в свою очередь получают взаимодействием галоидных арилов с цианистой солью закиси меди и пиридином, из аминов при помощи диазотирования и реакции Зандмейера или менее эффективным способом - сплавлением сульфонатов с цианистым калием. Другим общим методом получения кислот является карбонилирование гриньяровеких соединений или литийарилов. С, р / Ск 4 43) может быть получена таким же путем, но для приготовления броммезитилена требуется обработка сырого продукта щелочью и тщательное фракционирование, а общий выход ( 68 %) не лучше, чем в одностадийном методе, при котором мези-тилен обрабатывают оксалилхлоридом и хлористым алюминием в сероуглероде. При этом выделяются окись углерода и хлористый водород и образуется комплекс хлорангидрида, который осторожно разлагают льдом с соляной кислотой. [5]
Карбоновые кислоты получают также гидролизом соответствующих нитрилов, которые в свою очередь получают взаимодействием галоидных арилов с цианистой солью закиси меди и пиридином; из аминов при помощи диазотирования и реакции Зандмейера или менее эффективным способом - сплавлением сульфонатов с цианистым калием. Другим общим методом получения кислот является карбонилирование гриньяровских соединений или литийарилов. С, р / ( к 4 43) может быть получена таким же путем, но для приготовления броммезитилена требуется обработка сырого продукта щелочью и тщательное фракционирование, а общий выход ( 68 %) не лучше, чем в одностадийном методе, при котором мези-тилен обрабатывают оксалилхлоридом и хлористым алюминием в сероуглероде. При этом выделяются окись углерода и хлористый водород и образуется комплекс хлорангидрида, который осторожно разлагают льдом с соляной кислотой. [6]
Этот способ широко применяется и в жирном ряду. В ароматическом ряду исходные нитрилы готовятся из диазосоединений, из галогенопроизводных обменом с цианистой медью в пиридине или, наконец, сплавлением сульфонатов с цианистым калием. Нитрилы кислот с нитрильной группой в боковой цепи получаются обменной реакцией из гялогенопроизводных. [7]
Этот способ широко применяется и в жирном ряду. В ароматическом ряду исходные нитрилы готовятся из диазосоединений, из галогенопроизводных обменом с цианистой медью в пиридине или, наконец, сплавлением сульфонатов с цианистым калием. Нитрилы кислот с нитрильной группой в боковой цепи получаются обменной реакцией из галогенопроизводных. [8]
Этот способ широко применяется и в жирном ряду. В ароматическом ряду исходные нитрилы готовятся из диазосоединений, из гало-генопроизводных обменом с цианидом меди в пиридине или, наконец, сплавлением сульфонатов с цианидом калия. Нитрилы кислот с нит-рильной группой в боковой цепи получаются обменной реакцией из галогенопроизводных. [9]
Этот способ широко применяется и в жирном ряду. В ароматическом ряду исходные нитрилы получают из диазосоединений, из галогенопроизводных обменом с цианидом меди в пиридине или, наконец, сплавлением сульфонатов с цианидом калия. Нитрилы кислот с нитрильной группой в боковой цепи получают обменной реакцией из галогенопроизводных. [10]