Cтраница 4
В реальных процессах окисления металлов часто наблюдаются как нарушения приведенных выше зависимостей Ag / ( т) вследствие ряда факторов, осложняющих процесс ( нарушение сплошности пленки за счет роста внутренних напряжений и др.), так и более сложные зависимости, которые описывают процесс роста окисной пленки во времени. [46]
Перепассивация по пленочной теории объясняется изменением, состава и структуры поверхностного окисла в результате образования ионов более высокой валентности, что может привести к нарушению сплошности пленки. Защитное действие пленки при этом уменьшается, и снова становится возможным растворение металла, но уже при более положительных потенциалах и обычно в виде ионов с большей валентностью. [47]
Однако если объем образующегося оксида намного превышает объем металла, то защитные свойства пленки снижаются из-за появления в ней значительных внутренних напряжений, которые могут нарушить сплошность пленки или привести к отслаиванию ее от основы. [48]
Этот экспериментальный факт, по-видимому, можно объяснить тем, что адгезия пленок молибдена к графиту больше, чем на окисных подложках и, следовательно, сплошность пленки должна наступить при меньшей общей толщине пленки. По-видимому, также нужно учитывать, что при взаимодействии молибдена с графитом образуется карбид молибдена, смачивающийся металлом гораздо лучше, чем окисные соединения молибдена. В системе С - Mo - Sn ( Топ 900 С) критическая толщина равна, как и в системе С - Мо - Си ( Гоп 1150 С), 200 А. Это можно объяснить тем, что уже при температуре 900 С взаимодействие пленки с подложкой настолько велико, что дальнейшее повышение температуры до 1150 С не очень сказывается на структуре пленки. Если взаимодействие пленки с подложкой сильное, то продукты реакции смачиваются хуже, чем металл пленки, критическая толщина сдвигается в сторону больших толщин. Так, в системе С - Fe - Pb критическая толщина при температуре опыта 700 С о составляет 1000 А, а в системе С - V - Sn ( Топ 900 С) со 700 А. Эти данные соответствуют времени отжига пленок не больше 5 мин. При отжиге больше 5 мин получаются нестабильные результаты и критическая толщина сдвигается еще больше в сторону увеличения толщины пленки. Действительно, убыль свободной энергии А / 7 при образовании карбидов молибдена Мо2С и карбида железа Fe3C приблизительно одинакова и равна 0 75 ккал / моль ( 700 С); а для карбидов ванадия она значительно больше - 26, 1 ккал / моль ( 900 С), что находится в хорошем соответствии с полученными данными по смачиванию. [49]
Если через 5 мин бумага остается без изменений или на ней появляются 2 - 3 мелкие ( до 1 мм) окрашенные в синий цвет точки, то пористость или сплошность пленки считается отличной. При наличии мелких пятен общим числом не больше 10 - оценка хорошая, а появление не более 20 мелких или до трех крупных пятен позволяет считать сплошность пленки удовлетворительной. Раствор, применяемый для испытания, состоит из 1 л дистиллированной воды, 7 5 г K3 [ Fe ( CN) 6 ] и 20 г NaCl. После полного растворения компонентов раствор фильтруется и хранится в закрытом сосуде. [50]
Процессы подплавления и диспергации окисной пленки с поверхности паяемого металла, по-видимому, вносят определенный вклад как при флюсовой, так и бесфлюсоной пайке и начинаются сразу же от мест нарушения сплошности окисиой пленки. Поэтому оценку активности флюса или газовой среды неправомерно проводить по времени полного удаления окисиой пленки с паяемого металла. Такая оценка без учета воздействия жидкого припоя возможна только в тех редких случаях, когда последний способен лишь к весьма слабому взаимодействию с паяемым металлом, а флюс иереактивеи. [51]
Для установления общих связей между критериями подобия, определяющими процесс теплопередачи в потоке жидкости, на поверхности которой имеет место изменение агрегатного состояния, достаточно рассмотреть уравнения (1.6), (1.7), (1.18) и уравнение сплошности пленки конденсата. При стационарном режиме, который в данном случае только и имеет практический смысл, все производные по времени обращаются в нуль. [52]
Вращающие поток насадки и пленкообразователи, расположенные у верхних концов теплообменных труб, имеют недостаток: их действие ограничено некоторой высотой от верхнего обреза трубы, после которой турбулизующее действие прекращается и возникает опасность нарушения сплошности пленки, недоиспользования греющей поверхности и снижения эффективности теплообмена. [53]
Необходимо отметить, что механизм образования блестящих покрытий весьма сложный, не только гидроокисные пленки на катоде могут быть причиной повышенного блеска покрытий; макро - и микроструктура покрытий будут зависеть не только от наличия коллоидных частиц в прикатодном слое, но и от их размера, степени взаимодействия с поверхностью, сплошности пленки и других факторов. Описанные причины являются основными при возникновении микродефектов структуры электролитических осадков. [54]
При измерении толщины более толстых покрытий ( до 20 мм) применяют прибор ЭМГ-2М, к-рый можно использовать для испытаний покрытий на любых металлах. Сплошность пленок определяют с помощью электрич. [55]