Cтраница 1
![]() |
Некоторые природные диоксопипераэины, содержащие серные мостика. [1] |
Споридесмины были выделены при исследовании экзем лицевой части крупного рогатого-скота и овец, подвергавшихся заражению грибковой инфекцией на пастбищах. [2]
Действием дигидродисульфида споридесмин ( 78; п 2) превращается в споридесмин Е ( 78; п 3) - метаболит Pithiomyces chartarum. Реакция проходит с сохранением конфигурации, на основании чего предполагают, что она скорее всего осуществляется путем внедрения по связи S-S ( уравнение 133), а не путем нук-леофильного замещения у атома углерода; по-видимому, это превращение аналогично окислению дисульфидов пероксидом водорода. В аналогичную реакцию вступают циклические дисульфиды и диарилдисульфиды. [3]
Действием дигидродисульфида споридесмин ( 78; п 2) превращается в споридесмин Е ( 78; п 3) - метаболит Pithiomyces chartarum. Реакция проходит с сохранением конфигурации, на основании чего предполагают, что она скорее всего осуществляется путем внедрения по связи S-S ( уравнение 133), а не путем нук-леофильного замещения у атома углерода; по-видимому, это превращение аналогично окислению дисульфидов пероксидом водорода. В аналогичную реакцию вступают циклические дисульфиды и диарилдисульфиды. [4]
Интересно отметить, что ( 75) по хиральности дитиопиперази-новых колец противоположен споридесмину. [5]
Споридесмин предварительно обрабатывали трифторук-сусным ангидридом и анализировали в виде ангидродезтиоспоридесмина. [6]
Выпас животных, особенно овец, на зараженных грибком пастбищах вызывает у них так называемую фациальную экзему - изъязвление кожи на открытых свету местах. Споридесмины обладают также цитотоксическими и противоопухолевыми свойствами. В живой клетке они, подобно рассматриваемому далее брунеомицину ( разд. [7]
Интересные природные соединения образуются и при свободноради-кальной циклизации триптофана. Одноэлектронное окисление рождает ин-термедиат 6.443, в котором максимум электронной плотности локализован на атоме СЗ индола. Это вещество выступает в качестве биогенетического предшественника нескольких типов микотоксинов, среди которых наибольшего внимания удостоились споридесмины. [8]
Занимался также аналитической химией пепсиновых антибиотиков грамициди-новой группы, изучал особенности усвоения белков жвачными животными, биохимию микроорганизмов, пепсина и др. Совершенствовал физико-химические методы очистки промежуточных продуктов метаболизма белков, а также методы выделения токсичных компонентов споридесмина. [9]