Cтраница 3
В зависимости от способа инициирования - образования радикалов, начинающих реакционную цепь, - различают термическую, фотохимическую, радиационную и инициированную полимеризацию. [31]
В зависимости от способа инициирования и механизма реакции телоиеризация может быть ионной и радикальной. [32]
В зависимости от способа инициирования диффузии макромолекул термопласта в соприкасающихся поверхностях соединяемых изделий следует различать диффузионную сварку, осуществляемую: а) действием тепла и б) действием растворителя. [33]
Величина Е зависит от способа инициирования; при фото - и радиационной полимеризации энергия активации равна нулю. [34]
Значение Uf зависит от способа инициирования реакции. [35]
Селективность процесса определяется как способом инициирования, так и первичной структурой полимера. Природа свободнорадикальных центров, образующихся как на низко -, так и на высокомолекулярных компонентах реакции, генерируемых физическими или химическими методами, идентична. [36]
![]() |
Изменение поглощения метгемоглобина при денатурировании его ионами Н.| Спектр светового сигнала, отраженного от кончика пальца при нормальном ( / и остановленном ( 2 кровообращении. [37] |
Различия этих методов определяются способом инициирования реакции. [38]
О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в rapem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трнхлорметила и mpem - бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [ 97j, что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpero - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [39]
О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в mpem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трихлорметила и трете-бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [97], что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpem - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [40]
Большое значение имеет также и способ инициирования сополимеризации, поскольку он может определять механизм реакции. В то же время известно немало случаев, когда в реакции сополиморизации происходит изменение реакционной способности мономора и удается заставить его полимеризоваться по механизму, ему совершенно несвойственному. Однако, как показали Шостаковский [24], атакжеЛосев иТростянская [23], простые виниловые эфиры могут полимеризоваться совместно с акрилатами или винилхлоридом под воздействием перекиси бонзоила. [41]
Диффузионная сварка в зависимости от способа инициирования диффузии макромолекул термопласта в соприкасающихся поверхностях соединяемых изделий классифицируется на тепловую и сварку под действием растворителя. Тепловую сварку в зависимости от способа подвода теплоты подразделяют: на сварку нагретым газом или пламенем; нагретым инструментом; нагретым присадочным материалом; ТВЧ инфракрасным излучением; трением; ультразвуком; нейтронным излучением. [42]
В настоящее время известен ряд способов инициирования исходных цепных молекул химическим путем и их активации физическими методами. [43]
Явления воспламенения различают также по способу инициирования и характеру протекания-процесса. [44]
Величина энергии активации инициирования зависит от способа инициирования: при фотополимеризации она близка к нулю, при полимеризации метилметакрилата, инициированной окислительно-восстановительной системой, содержащей перекись бензоила, она равна 52 кДж / моль. [45]