Cтраница 4
Анализируемую пробу вводят в колонку для элютивной хроматографии по возможности в малом объеме и при относительно большой концентрации. Компоненты пробы должны быть сорбированы в верхней части колонки в виде тонкого равномерного слоя. Тем самым следует обращать некоторое внимание на способ введения пробы в колонку. [46]
При определении примесей методом газовой хроматографии возникают дополнительные требования к селективности неподвижной фазы, эффективности колонки, чувствительности детектора и стабильности нулевой линии. Кроме того, при определении примесей в мономерных кремнийорганических соединениях создаются трудности, вызванные свойствами этих веществ, в частности тем, что они легко вступают в реакцию со многими неподвижными фазами, гидролизуются в присутствии следов влаги. Поэтому важно правильно выбрать режим работы, способ введения пробы и уделить должное внимание качеству осушки сорбента и газа-носителя. [47]
Перый способ удобнее и дешевле и позволяет легко менять вводимый объем от долей микролитра и выше. Он имеет несколько важных ограничений, которые резко суживают возможности его использования в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Дело в том, что при таком способе введения пробы обычно используют самозатягивающиеся полимерные перегородки, через которые проталкивают иглу шприца для того, чтобы можно было ввести образец в подвижную фазу. Такие перегородки при давлениях выше примерно 20 атм дают утечку; при таких давлениях перегородки могут быть вытолкнуты наружу через удерживающую гайку. Кроме того, содержащиеся в полимерах органические добавки ( например, масла-наполнители и антиоксиданты), полимеры с низким молекулярным весом и непрореа-гировавшие мономеры могут выщелачиваться из прокладки подвижной фазой и загрязнять колонку, детектор и собираемые фракции. Эти недостатки частично можно компенсировать. [48]
Сейчас для этого применяется целый ряд приемов, некоторые из которых будут описаны ниже. В зависимости от применяемого источника света и характера задачи меняется и способ введения пробы. [49]
Между тем концентрация свободных атомов в источнике света или поглощающем слое зависит от способа введения пробы. Поэтому при обсуждении особенностей, связанных с использованием для анализа спектров абсорбции, целесообразно сравнивать методы, в которых для этой цели используют идентичные приемы. [50]
С методической точки зрения атомно-абсорбционный анализ также оказывается более гибким и простым, чем эмиссионный. Известно, что для проведения эмиссионного спектрального анализа новой категории веществ необходим весьма кропотливый выбор оптимальных условий измерения, гарантирующих требуемую чувствительность, точность, правильность и экономичность анализов. Сюда относятся: выбор свободных от наложений и достаточно чувствительных аналитических линий, внутреннего стандарта и подходящих линий сравнения, выбор условий возбуждения и регистрации спектров ( источников и режима возбуждения, способов введения проб в аналитический промежуток, времени предварительного обыскривания и экспозиции, спектральных приборов, ширины щели и пр. Нередко эта процедура разрастается в продолжительное и трудоемкое поисковое исследование. [51]
При этом почти не наблюдается размывания зоны. После ввода пробы поток элюента восстанавливается, устанавливается рабочее давление и начинается разделение. Конечно, проходит определенное время, прежде чем в колонке опять установится желаемый профиль давления. Такой способ введения пробы не отвечает условию, согласно которому при вводе пробы давление и скорость потока в системе не должны нарушаться. Определение времени удерживания разделяемых веществ при таком способе ввода пробы некорректно. Поэтому в таких случаях вместе с пробой вводят внутренний стандарт и определяют относительное удерживание. [52]
В зависимости от состава пробы изменяется и состав облака дуги, который существенно влияет на диффузионные процессы и время пребывания атомов примесей в столбе дуги, а в конечном итоге, на интенсивность линий определяемых элементов. От состава пробы зависит и наличие в спектре различных помех: молекулярных полос, фона сплошного спектра, мешающих линий и др. Влияние состава пробы на результаты анализа зависит от концентраций самих определяемых элементов, обычно с повышением концентраций ослабевает. Если третьи элементы влияют на интенсивность линий определяемых примесей через изменение температуры разряда, то это влияние различно для линий, имеющих различный потенциал возбуждения. Влияние состава пробы сказывается на величине систематической ошибки ( на правильности результатов анализа) и зависит от способа введения пробы в разряд, режима испарения и возбуждения и других факторов. [53]
Если буфер участвует и в химических реакциях, происходящих в канале электрода или на его поверхности, то к буферу и способу его введения предъявляются дополнительные требования. Во-первых, буфер нужно вводить в зону разряда только совместно с пробой. Во-вторых, его количество должно быть достаточным для реагирования со всей массой пробы. Наконец, необходимо обеспечить наиболее благоприятные условия для протекания химических реакций: хороший контакт между частицами буфера и пробы, оптимальную температуру, достаточное время совместного пребывания при оптимальной температуре и др. Эти требования значительно ограничивают выбор способов введения пробы и буфера; практически остается только испарение из канала электрода или применение камерного электрода. [54]
Большинство компонентов пробы переходит в единые формы. Сплавление проводят в графитовом, медном, фарфоровом и других тиглях. При анализе шлаков хорошие результаты получают двойной обработкой пробы: сплавлением и растворением. Сплавленную массу растирают в порошок и вводят в разряд одним из известных способов. Влияние состава на результаты анализа в значительной мере зависит от способа введения пробы в зону разряда. [55]