Cтраница 3
Хроматограмма, приведенная на рис. 9.1, не только иллюстрирует препаративное разделение и связь между молекулярным весом вещества и характеристиками его удерживания на неселективной неподвижной фазе, но и показывает значение программирования температуры колонки при таком разделении. Как в аналитической, так и в препаративной ГЖХ очень важен способ ввода пробы в колонку. Очень желательно получить поршень пробы в потоке газа в колонке, но для этого требуется быстрое введение пробы и быстрое испарение компонентов разделяемой смеси. [31]
Из этой зависимости видна проблема данного способа ввода пробы: компоненты пробы с различной подвижностью будут детектироваться по-разному. Если сравнить площади пиков проб с различными подвижностями при электрокинетическом и гидростатическом способах ввода пробы, то отчетливо видно, что ион, перемещающийся быстрее, при электрокинетическом вводе всегда даст больший пик и будет вводиться в капилляр с некоторой селективностью. Таблица 10 показывает отношение площадей для растворов пробы равной концентрации быстро перемещающегося рубидия и более медленных тестовых ионов. [32]
С данной парой растворителей каждое соединение имеет характеристическое значение р, и для дальнейшей проверки идентификации можно использовать несколько пар растворителей. Такой метод определения р с ошибкой, равной 0 02, позволял достаточно надежно проводить идентификацию, причем во всех анализах использовали один и тот же газовый хроматограф, один и тот же шприц, одни и те же растворители в одинаковых количествах и при одинаковом способе ввода проб в хроматограф. Этот способ проверки идентификации упомянут здесь потому, что его можно проводить в той же хроматографической системе, которая используется для основного анализа, причем, если пик данного соединения достаточно далеко отстоит от других пиков, то нет необходимости выделять данное соединение из смеси. [33]
Детектирование компонентов пробы может осуществляться спск-трофотометричсским. Детектор расположен ближе к катодному концу капилляра. Способ ввода пробы тд-родинамический ( созданием давления в сосуде для пробы или созданием вакуума в катодном бу [ юрном резервуаре) или за счет электро-форетической миграции пробы в капилляр в результате приложения соответствующего электрическою напряжения к концам капилляра. На рис. 1.29. представлена схема аппарата для капиллярного электрофореза. Полученная гшектрофорсграмма представляет собой последовательность пиков, по которым, как и в хроматограммс, можно идентифицировать и количественно определить конкретное соединение. [34]
При определении свинца в нефтепродуктах применяют различные способы введения в разряд определяемого элемента. При анализе бензинов пользуются испарением образца с угольного ( № 1 2 4) или медного электрода ( Л I), для чего образец в количестве 6 - 8 капель вводится в углубление на медном электроде, либо на угольном. Применен способ ввода пробы в зону разряда двумя вращающимися дисками ( № 3), расположенными в вертикальной плоскости на расстоянии I мм друг от друга. Нижний диск ( дозирующий) изготовлен из диэлектрика и частично погружен в ванночку с испытуемым бензином. Верхний ( угольный) диск служит одновременно одним из электродов. При вращении дисков проба захватывается из ванночки, часть ее перемещается с ве рхнего на нижний диск, который вводит ее в зону разряда. [35]
Существует ряд методов введения пробы в источник ионизации. Выбор того или иного метода определяется такими физическими свойствами вещества, как точка плавления или давление паров. Многие спектрометры приспособлены для нескольких способов ввода пробы. [36]
На газохроматографической колонке определяемый компонент должен отделяться от всех остальных веществ. Правильный выбор детектора не менее важен, чем выбор колонки. Детектор, чувствительный к анализируемому компоненту и относительно нечувствительный к мешающим веществам, выделяет анализируемый компонент уже потому, что просто не детектирует другие соединения. Способ ввода пробы и условия разделения нужно выбирать таким образом, чтобы анализируемый компонент не подвергался частичному разложению, перегруппировкам или химическим реакциям, вследствие которых могут быть получены неправильные результаты. Размер пробы нужно выбирать с таким расчетом, чтобы количество анализируемого компонента, попадающее в детектор, соответствовало его линейному динамическому диапазону. [37]
Здесь, разумеется, следует опасаться конденсации высококипящих сорбатов перед детектором. В этой связи Гиддингс [27] предлагает проводить пиролиз с дальнейшим хрома-тографическим или масс-спектрометрическим анализом полученных низкомолекулярных продуктов. В табл. III.2 приведены данные, касающиеся методов детектирования, а также способов ввода пробы элюента, использованных различными авторами. [38]
Профили скоростей газового потока в колонках большого диаметра не являются плоскими. Более крупные частицы, расположенные преимущественно у стенок колонки, оказывают меньшее сопротивление газовому потоку, чем частицы более мелкие, расположенные ближе к оси колонки. Значительная роль в этом принадлежит и способу ввода пробы в колонку. Дело в том, что первоначально установившийся профиль на входе в колонку, как правило, проходит через всю колонку без изменений. [39]
При этом почти не наблюдается размывания зоны. После ввода пробы поток элюента восстанавливается, устанавливается рабочее давление и начинается разделение. Конечно, проходит определенное время, прежде чем в колонке опять установится желаемый профиль давления. Такой способ введения пробы не отвечает условию, согласно которому при вводе пробы давление и скорость потока в системе не должны нарушаться. Определение времени удерживания разделяемых веществ при таком способе ввода пробы некорректно. Поэтому в таких случаях вместе с пробой вводят внутренний стандарт и определяют относительное удерживание. [40]
В связи с этим возникло новое требование к контейнеру для ввода проб, а именно цилиндрическая форма, материалы использовали те же. При вводе проб в цилиндрических капсулах в пиролизной зоне реактора накапливаются оксиды остатков проб и контейнеров, что усиливает коррозию кварцевой трубки. С целью предотвращения этих явлений пользуются защитной гильзой из никелевой фольги или кварцевой трубки, вставляемой в реакционную зону. В полу - и полностью автоматизированном исполнении этот способ ввода проб был описан в работах [74-77] и применен в приборах нескольких фирм. [41]