Cтраница 1
Способ связи атомов в молекуле, по Куперу, зависит не только от валентности, но и от электрохимической природы элемента. Вероятно, использование Купером этой гипотезы еще больше оттолкнуло химиков от его теории; они усмотрели в работе Купера слишком много сомнительных гипотез. Вот высказывание Кекуле по этому поводу: Что касается до меня, то я придаю лишь второстепенное значение подобного рода соображениям. Купер не давал ответа на самый главный тогда вопрос о том, каким путем определить и изучить распределение связей в химическом соединении. Отметим, что из теории валентности ( атомности) Кекуле-Купера никак не вытекал вывод о последовательности и порядке межатомных связей в химических соединениях. [1]
Способ связи атомов в молекуле зависит не только от валентности, но и от электрохимической природы элемента. [2]
![]() |
Структура изомеров нормального бутана и изобутана. [3] |
Различие в свойствах обычно обусловливается способом связи атомов между собой. Так, имеется два изомера бутана, называемых нормальным бутаном ( w - бутан) и изобутаном. Эти вещества имеют строение, приведенное на рис. 7.2; нормальный бутан имеет прямую цепь ( в действительности она представляет собой зигзагообразную цепь из-за те-траэдрического характера атома углерода), тогда как молекулы изобутана имеют разветвленную цепь. В общем, свойства этих изомеров довольно близки; так, точки кипения их равны соответственно - 135 и - 145 С. [4]
Различие в свойствах обычно обусловливается различием в способе связи атомов между собой. Так, имеется два изомера бутана, называемых нормальным бутаном ( н-бутан) и пзобутаном. Эти вещества имеют строение, приведенное на рис. 7.5; нормальный бутан имеет прямую цепь ( в действительности она зигзагообразна вследствие тетраэдричеекого характера направленности связей в атоме углерода), тогда как молекулы изобутана имеют разветвленную цепь. В общем, свойства этих изомеров довольно близки: так, температуры плавления их равны соответственно - 135 и - 145 С. [5]
Так как распределение атомов водорода в частице зависит от способа связи атомов углерода друг с другом, то очевидно, что изомерных форм будет столько, сколько возможно комбинаций связи углеродных атомов при данном их числе в частице. Исчерпывая все возможные комбинации и получив так называемые далеродные скелеты, мы насыщаем углеродные атомы водородом и получаем все теоретически возможные формы предельных углеводородов данного состава. [6]
Бутлеров ( 1828 - 1886) первым четко сформулировал определение понятия химического строения как способа связи атомов в молекуле. Написанный Бутлеровым в 1864 г. учебник органической химии ( переведен на немецкий язык в 1868 г.) в немалой степени способствовал распространению среди химиков представлений о строении соединений. [7]
В одной из своих статей начала 1864 г. Кекуле счел нужным заметить мимоходом, что взгляды, которые он в общей форме высказал о способе связи атомов, составляющих молекулу, по существу мало изменятся от того, что будут говорить о химической структуре или топографическом положении эквивалентов [ 1, стр. Здесь Кекуле еще по сути дела не разобрался, что между учением Бутлерова о химической структуре и учением Эрленмейера о топографическом положении эквивалентов, или составных частей ( гл. [8]
В одной из своих статей начала 1864 г. Кекуле счел нужным заметить мимоходом, что взгляды, которые он в общей форме высказал о способе связи атомов, составляющих молекулу, по существу мало изменятся от того, что будут говорить о химической структуре пли топографическом положении эквивалентов [ 1, стр. Здесь Кекуле еще по сути дела не разобрался, что между учением Бутлерова о химической структуре и учением Эрленмейера о топографическом положении эквивалентов, или составных частей ( гл. [9]
В начале ряда ( от тория до нептуния) отнесение электронов в данном атоме к уровням 5f или 6d затруднительно и нередко зависит от состояния ионизации или способа связи атома с другими атомами. Во фторидах АсРз и Thp4 актиний и торий обладают электронной структурой радона, в то же время в соединениях Th2S3, ThJ2 и ThJ3 предполагается присутствие бс. В протактинии и уране уровни 5f и 6d также мало различаются своими энергиями. [10]
В начале ряда ( от тория до нептуния) отнесение электронов в данном атоме к уровням 5 / или 6rf затруднительно и нередко зависит от состояния ионизации или способа связи атома с другими атомами. В протактинии и уране уровни 5 / и 6d также мало различаются своими энергиями. Результаты измерения ( магнитной восприимчивости четырехфтористого урана истолковывались в пользу наличия двух бй-электронов, тогда как более современные спектроскопические данные согласуются с ожидаемыми для двух 5 / - электронов. [11]
Мы привели выше перспективный взгляд Марковникова, но он по существу совпадает с ретроспективным взглядом самого Вант-Гоффа, который в 188V г. писал, что от понятия о способе связи атомов друг с другом в молекуле... [12]
После того как Бутлеров путем разъяснения изомерии углеводородных остатков доказал правильность нового учения, Кекуле во втором выпуске II тома своего учебника ( 1864 г.) заявил, что он пользовался представлением о способе связи атомов, начиная с 1857 г. Приведенный выше разбор работ Кекуле и Купера и сопоставление их высказываний с представлениями Бутлерова доказывают необоснованность утверждения Кекуле. [13]
После того как Бутлеров путем разъяснения изомерии углеводородных остатков доказал правильность нового учения, Кекуле во втором выпуске II тома своего учебника ( 1864 г.) заявил, что он пользовался представлением о способе связи атомов начиная с 1857 г. Приведенный выше разбор работ Кекуле и Купера и сопоставление их высказываний с представлениями Бутлерова доказывают необоснованность утверждения Кекуле. [14]
Во втором выпуске 2-го тома Кекуле поясняет, что употреблявшиеся им типические формулы по сути дела сокращенные графические формулы, выражающие связи атомов в молекуле. В предыдущих разделах много раз было показано, что представление, которое теория атомности элементов дает о способе связи атомов, составляющих молекулу, выражается полнее и яснее всего графическими формулами, которые в этом учебнике многократно использовались. [15]