Cтраница 2
Всесоюзным научно-исследовательским институтом нефтяной промышленности ( ВНИИНП) 34 разработан способ двух-стадийного сульфирования алкилбензола. В первой стадии сульфируется разбавленным серным ангидридом до 70 - 75 % алкилбензола при SO-40, при этом вязкость сульфомассы составляет 500 - 700 сантипуаз. Во второй стадии сульфируется: 20 % - ным олеумом при 50 - 60 остаток алкилбензола; вязкость сульфомассы в этих условиях не увеличивается. [16]
При сульфировании не образуется кислый гудрон, что выгодно отличает этот способ сульфирования от других. [17]
Райхенбергу ( частное сообщение) и его сотрудникам по Национальной химической лаборатории удалось найти способ частичного сульфирования поперечносшитого полистирола; с помощью этой методики можно легко получить целую серию сильнокислотных катионитов с различными обменными емкостями. В настоящее время изучаются свойства таких смол. Закономерности набухания этих недосульфированных катионитов особенно интересны в том отношении, что они дают весьма убедительные доказательства значительного влияния на силу ионных взаимодействий в смолах такого типа низкой эффективной диэлектрической проницаемости или другого фактора, ей эквивалентного. [18]
Качество сульфонатной присадки зависит от качества и химического состава исходного сырья, метода и способа сульфирования, способа обработки сульфокислот. [19]
В разных странах ( например, в ФРГ, США, СССР) применяются различные схемы синтеза фенола способом сульфирования и щелочного плавления. [20]
Анализ расчетных данных для процесса сульфирования с применением в качестве растворителя тионилхлорида ( рис. 5.33) и предварительные выводы по результатам экспериментального анализа этого способа сульфирования приводят к заключению, что процесс сульфирования предпочтительнее проводить в тионилхло-риде. Это приводит к снижению энергозатрат ( сульфирование сополимеров в тионилхлориде с достаточной скоростью можно вести при комнатной температуре, в то время как сополимеры, набухшие в дихлорэтане, при комнатной температуре практически не сульфируются, и процесс ведут при температуре 80 - 90 С) и позволяет вести процесс в более мягких температурных условиях. Кроме того, сульфирование сополимеров, набухших в тионилхлориде, исключает операцию укрепления серной кислоты ( товарная серная кислота имеет концентрацию 95 - 96 %) до 97 - 98 %, так как при контакте тионилхлорида с разбавленной серной кислотой он взаимодействует с водой, образуя газы НС1 и S02, и тем самым укрепляет ее. Данный способ сульфирования предпочтителен, так как утилизация отходов ( утилизация газов НС1 и S02) реализуется гораздо легче ( поглощаются раствором соды или щелочи), чем паров и раствора дихлорэтана. Серная кислота, однако, участвующая в процессе сульфирования сополимера, набухшего в тионилхлориде, может сразу отделяться от ионита и использоваться вновь, в то время как серная кислота после сульфирования сополимера, набухшего в дихлорэтане, должна быть предварительно соответствующим образом обработана ( удален дихлорэтан) и укреплена до нужной концентрации. [21]
Эти реакции являются исторически первыми путями химической модификации смолисто-асфальтеновых веществ с целью получения практически важных продуктов. Способ сульфирования впервые описан в патенте ( Пат. [22]
![]() |
Аппарат с до-ристой пластинкой длк непрерывного сульфирования алкилоензола. [23] |
Существует также метод непрерывного сульфирования в центрифуге347, аналогичный методу очистки нефтяных углеводородов серной кислотой в центрифуге. При таком способе сульфирования алкилбензола одновременно происходит отделение сульфокислот от избыточной серной кислоты и непрореагировавшего алкилбензола. По этому способу вряд ли удается достигнуть достаточной полноты сульфирования. [24]
В настоящее время анилинокрасочная промышленность СССР по объему валовой продукции находится на одном уровне с анилинокрасочной промышленностью США9 и производит почти вдвое больше красителей, чем в ФРГ. Производство синтетических красителей в СССР базируется на отечественных промежуточных продуктах, из них несколько сот синтезируется способом сульфирования и щелочного плавления. [25]
В настоящее время аншшнокрасочная промышленность СССР гпо объему валовой продукции находится яа одном уровне с анилинокрасочной промышленностью США9 и производит почти вдвое больше красителей, чем в ФРГ. Производство синтетических красителей в СССР базируется на отечественных прохмежуточных продуктах, из них несколько сот синтезируется способом сульфирования и щелочного плавления. [26]
Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбен-зола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов: первый - сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане; второй - сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионил-хлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [27]
Поскольку это минеральное масло состоит из углеводородов довольно широкого фракционного состава ( а, следовательно, разного молекулярного веса), при сульфировании образуются сульфокислоты, характеризующиеся различной степенью растворимости в оставшемся непросульфированном минеральном масле. Оптимальная глубина сульфирования для различных видов масел неодинакова и зависит от способа сульфирования. [28]
Боурей ( И5) увеличивает точность анализа последующей фраыщонировкой выделенных при помощи сернистого ангидрида ароматических углеводородов и сульфированием их. Приводим здесь краткое извлечение из его примерного анализа тринидадокой нефти. Очищенный таким образом продукт экстрагирован сернистым ангидридом, для чего взято было 600 ел3 бенвина, а получено, после испарения SCb, всего 58 4 см3 ароматического экстракта с уд. В такой форме способ сульфирования вносит значительно меньше ошибок, гак как действию серной кислоты подвергается лишь незначительная часть всего бензина, и ошибка, соответственно, значительно падает. Полученные по способу Эделеану цифры содержания ароматических углеводородов всегда ниже тех, RO-торые получаются непосредственным нитровалием или сульфированием и, кроме того, гораздо ближе к истинным. [29]