Способ - адсорбция
Cтраница 3
Обнаруженное явление становится понятным, если рассмотреть его с позиции двух различных механизмов гидрогенолиза циклопентанов на Pt и на других благородных металлах VIII группы с учетом специфических особенностей, возникающих при проведении реакции в импульсном режиме. Способы адсорбции ( адсз и адсе) метилциклопентана на поверхности Pt / C описаны выше. Ал-кильный заместитель при таком способе адсорбции мешает исходной молекуле адсорбироваться по связи а. Всем этим, по-видимому, и обусловлено столь сильное преобладание гидрогенолиза по неэкранированным связям б и в на катализаторах дублетного типа. [31]
 |
Влияние давления водорода на кинетику. [32] |
Полученные результаты, как указывалось выше, связываются с протеканием гидрогенолиза метилциклопентана по двум механизмам. Считают [177], что преобладание того или иного из них обусловлено увеличением ( рост рн, очистка водорода от примеси О2) или уменьшением ( добавка О2 или Н2О) электрофильности катализатора. Однако, с нашей точки зрения, электрофиль-ность может являться существенным, подчас весьма важным ( см., например, [175]), но отнюдь не единственным фактором, определяющим то или иное распределение продуктов гидрогенолиза алкилциклопентанов. Необходимо учитывать также способ адсорбции исходных углеводородов на поверхности катализатора, легкость атаки той или другой связи, наличие взаимодействия атомов в молекуле. [33]
Получаемый по этому способу продукт всегда загрязнен окрашивающими веществами и азотсодержащими примесями, содержит промежуточные и побочные продукты, такие, как 3-оксиэтилцианбензоат NCCeH4COOC2H4OH и продукт его конденсации NCCeH4COO ( CH2CH2) 2OCC3H4CI T. Поэтому ди-гликольтерефталат должен быть выделен и хорошо очищен. Перекристаллизацией не удается полностью удалить окрашивающие вещества. Хорошие результаты дает последовательное применение способов адсорбции и перекристаллизации особенно в присутствии таких органических кислот, как уксусная, муравьиная, пропионовая, сильно увеличивающих растворимость диэфира в обычных растворителях. [34]
В одной из ранних работ [6] мы предположили, что водород, хемосорбированный на поверхности катализатора, может входить в состав переходного активированного комплекса и тем самым играть существенную роль в протекании реакции. Это предположение впоследствии было проверено и подтверждено экспериментально. Так, в работах [11, 12] рассматривается ряд возможных механизмов конфигурационной изомеризации, основанных на различных вариантах диссоциативного и ассоциативного способов адсорбции исходного углеводорода. [35]
Страницы: 1 2 3