Cтраница 1
Способ циклизации определяется конфигурацией собранной цепи, которую в свою очередь определяет ферментный комплекс. [1]
Этот способ циклизации оказался важным синтетическим методом [149, 182, 183], который с успехом может быть использован в тех случаях, когда при получении относительно хорошо растворимых пуринов путем циклизации с формамидом возникают трудности, так как выделение продуктов реакции требует удаления избытка формамида. [2]
Описание найденного нами способа циклизации арилмеркап-токетонов позднее по существу воспроизведено в голландском патенте [ 911; отличие состоит лишь в том, что в качестве растворителя используется хлорбензол, а не бензол. [3]
Объем, отведенный рассмотрению каждого из описываемых ниже способов циклизации, не может служить указанием на их сравнительные достоинства, так как он по необходимости ограничен наличием экспериментальных данных. [4]
Дитерпеноиды образуются из геранилгеранилпирофосфата, и в зависимости от способа циклизации подразделяются на два основных типа. Однако в отличие от биосинтеза большинства тритерпеноидов в случае дитерпеноидов циклизации подвергаются олефины, а не эпоксиды. С другой стороны, известно немалое число таких дитерпеноидов, биосинтез которых, вероятно, инициируется атакой карбениевого иона, генерируемого из терминального пирофосфата, на дальнюю от него двойную связь. Возникающие при этом макроциклические соединения могут подвергаться дальнейшей циклизации. Первый тип циклизации включает ряд дискретных стадий. Здесь сразу же проявляется одна из первых характерных особенностей биосинтеза дитерпеноидов: стереохимия сочленения циклов может быть либо такой, как в стероидах ( нормальной), либо энантиомерна и. Неизменность абсолютной конфигурации в местах сочленения циклов, которая характерна для тритерпеноидов и стероидов, для дитерпеноидов не наблюдается. [5]
Физические свойства цшиюкаучуков колеблются в довольно широких пределах в зависимости от способа циклизации, в то время ка К химические свойства этих продуктов довольно близки. [6]
Было обращено внимание на то, что в этих системах возможны два различных способа циклизации: при образовании новой связи между концевыми ( в сопряженной системе) атомами С у каждого из этих атомов происходит такое перемещение заместителей, что один из них оказывается над плоскостью цикла, другой - под плоскостью. Другими словами, при таком перемещении группы СН3 в 1 4-диметил-бутадиене либо окажутся одновременно над плоскостью цикла, либо одна - над плоскостью цикла, другая - под ней. [7]
В случае больших поликетидных цепей следует ожидать, во-первых, большего разнообразия в способах циклизации, которая может захватывать как всю цепь, так и ее отдельные части, и, во-вторых, большего числа последующих реакций модификации. [8]
В случае внутримолекулярного ацилирования наиболее эффективный путь изменения направления замыкания кольца заключается в изменении способа циклизации. [9]
Весьма большое значение для разработки производственных методов синтеза макроинклических лактонов имеет предложенный В. Н. Беловым и Е. К. Смольяниновой в 1952 г. [2] способ циклизации со-оксикислот через полиэфир путем термической деполимеризации его в присутствии глицерина, с применением натриевых или калиевых солей карбоновых кислот в качестве катализатора. Образующийся лактон отгоняется при этом с парами глицерина. Выход макроциклического лактона составляет 80 - 90 %, считая на взятую оксикислоту. В этом методе циклизации удачно сочетается принцип получения макроциклических лактонов на основе термической деполимеризации, предложенный Шпанагелем и Карозерсом еще в 1936 г. [3], с описанным позже методом отгонки лактона с парами глицерина. [10]
Хотя 4 5-диамино - 6-оксипиримидины, имеющие в положении 2 водород [82], метальную [90] или аминогруппу [70] гладко циклизуются в соответствующие пурины при кипячении с муравьиной кислотой, в большинстве случаев при этом все же образуются 5-формиламинопиримидины. Такой способ циклизации часто приводит к осмолению продуктов и поэтому во многих случаях оказывается непригодным. [11]
Другой важный способ - Демьянова перегруппировка. Так, одним из способов циклизации получают бициклич. [12]
Среди теплостойких полимеров наибольшее распространение к настоящему времени получили ароматические полиимиды, поэтому прочностные свойства их следует рассмотреть более подробно. Эти свойства во многом определяются способом циклизации при переходе от полиамидокислоты к полиимиду. [13]
Таким образом, устраняется возможность вторич-иой реакции конденсации кетонов, о которой упоминалось выше. Так как этот факт связан со структурными особенностями, то он, естественно, не зависит от способа циклизации. Таким образом, можно предположить, что циклизация а-замещенных кислот по любому способу должна протекать л общем Полее однозначно, чем в случае кислот с обоими незамещенными а-атомами водорода. [14]
Если в молекуле природного соединения одновременно присутствуют карбонильные и гидроксильные группы, то в результате внутримолекулярных реакций ацетализации или ацилирования образуются стабильные кисло-родосодержащие циклы. Хорошо известно, что именно так возникают пира-нозные и фуранозные формы Сахаров. Но и в других типах природных соединений часто осуществляется этот способ циклизации. [15]