Cтраница 1
Способ опережающего электролита является совершенно, новым процессом разделения веществ. Его можно применить к широкому кругу смесей, подлежащих разделению, большинство которых нельзя экономически выгодно разделить с помощью обычного ионного обмена. Таким образом, способ опережающего электролита открывает новые направления в химической технологии. [1]
Поскольку способ опережающего электролита основан на мембранном равновесии Доннана, можно ожидать, что чем меньше концентрация электролита, тем лучше будет разделение. Это подтверждено экспериментально; при увеличении концентрации электролита степень его опережения уменьшается. Следовательно, при высоких концентрациях электролита ( больше 8 %) объем разделяемого раствора придется брать относительно меньший. Верхний предел концентрации электролита, при котором еще будет происходить полное разделение, нельзя определить, так как степень разделения сильно зависит от природы неэлектролита и от объема разделяемого раствора. [2]
По-видимому, способ опережающего электролита становится новой типовой операцией разделения веществ. [3]
Хотя для разделений по способу опережающего электролита с успехом применяли смолы с различной степенью сшивки и различной дисперсностью, для предварительной оценки применимости этого процесса рекомендуется начинать со смолы с 8 % дивинилбензола и с размером зерен 50 - 100 меш. [4]
Отделение электролита от неэлектролита способом опережающего электролита основывается на том, что если ионит уже насыщен противоионами электролита, то, согласно дон нэповскому равновесию, электролит может поглощаться лишь в незначительных количествах. При этом неэлектролит сорбируется в соответствии с изотермой Лэпгмюра - - Фрейндлиха [5], т.е. из растворов низких концентраций сорбируются сравнительно большие его количества. [5]
Скорость потока жидкости при способе опережающего электролита зависит, во-первых, от времени, требуемого для достижения равновесия, и, во-вторых, от сопротивления слоя смолы движению жидкости. Опыты с колонками диаметром 158 мм и высотой 1523 мм показали, что, не снижая эффективности разделения, можно работать со скоростями свыше 24 л / м2 в 1 мин. [6]
В лабораториях фирмы Дау Ксмикл способ опережающего электролита применяется для очистки хлорила натрия от борной кислоты, этилоного спирта, формальдегида, мочевины, этилепгликолн и других примесей, преимущественно органического характера. [7]
Опять-таки, как уже указывалось при обсуждении способа опережающего электролита, последний процесс не может быть использован для разделения смеси сильно диссоциированных веществ ( например, двух солей), тогда как способ отстающего электролита часто может помочь в решении такой задачи. [8]
Способ отстающего электролита и описанный в предыдущей главе способ опережающего электролита во многих отношениях подобны друг другу. В обоих процессах в основе разделения растворенных компонентов лежит их различная степень сорбируемое смолой, в обоих процессах для элюирования используют воду, и, наконец, оба процесса можно применять для разделения смесей органических и неорганических веществ. [9]
Другим примером разделения, которое предложено осуществлять по способу опережающего электролита, служит отделение хлористого натрия от формальдегида. Для успешного осуществления такого разделения ионным обменом желательно было бы, чтобы формальдегид присутствовал в количестве, скажем, 1 %, а хлористый натрий -: в гораздо большем. В химической промышленности, однако, такой раствор встречается очень редко; к тому же автор, имея многолетний опыт работы в химико-фармацевтической промышленности, вообще не встречался с задачей разделения хлористого натрия и формальдегида. Обычно возникает проблема очистки 37 % - ного раствора формальдегида от 0 05 % муравьиной кислоты и иногда от 1 % формиата натрия; в этих случаях обычный ионный обмен является идеальным методом разделения, потому что допускает очистку данным количеством смолы больших объемов 37 % - ного формальдегида. Проводя очистку по способу опережающего электролита, пришлось бы поглощать смолой 37 % формальдегида и отмывать водой 0 05 % муравьиной кислоты, что является абсурдом. [10]
Это еще больше улучшает экономические возможности хроматографии по способу опережающего электролита. [11]
Совсем недавно Церраи и Гадда предложили новое, применение способа опережающего электролита. [12]
Ценность этого процесса состоит главным образом в его простоте и в отсутствии расходов на реактивы по сравнению с обычным ионным обменом. Способ опережающего электролита рекомендуется применять при более высоких концентрациях электролитов, когда ионный обмен невыгоден. [13]
Степень сшивки этих смол должна лежать в интервале 4 - 12 %, а диаметр зерен не должен быть более 0 3 мм. Способ опережающего электролита основан на том, что мембранный эффект Доннана в значительной степени препятствует проникновению молекул диссоциированной соли внутрь зерна смолы, позволяя одновременно более или менее свободно попадать туда молекулам неэлектролитов. Если взять колонку из катионита в натриевой форме и пропустить через нее раствор хлористого натрия в водном этиловом спирте, то, согласно теории, этиловьш спирт будет проникать внутрь зерен смолы, тогда как эффект Доннана обусловливает препятствия проникновению хлористого натрия, который, проходя без задержки по колонке, будет появляться в элюате в виде раствора, свободного от этилового спирта. [14]
Такой способ разделения называется способом опережающего электролита. В этом способе равновесие анионного обмена не используется, а разделение основано на сорбции молекул неэлектролита. [15]