Способ - гидратация
Cтраница 2
Стадии, через которые осуществляется эта реакция, достаточно просты, что позволяет предпочесть этот способ получения спиртов способу гидратации олефинов. Кроме того, при реакции с замещенными олефинами, у которых заместители влияют на направление присоединения ртутьацетатной группы, образуются спирты, лишь с трудом получаемые другими способами. [16]
 |
Схема получения этилового спирта сернокислотной. [17] |
Сконденсировавшаяся жидкость, содержащая 25 - 35 % этилового спирта, подвергается ректификации. Каждый из двух описанных выше способов гидратации этилена обладает своими достоинствами и недостатками. Основным недостатком сернокислотного способа является необходимость применения серной кислоты и сложная схема ее регенерации. [18]
Как мы уже отмечали, катализаторами прямой гидратации могут служить и разбавленные ( 10 - 30 %) растворы серной или фосфорной кислот в условиях высоких температур и давлений, т.е. в условиях, в которых эти кислоты являются весьма агрессивными средами. Но в настоящее время благодаря большим достижениям в борьбе с коррозией этот способ гидратации, несомненно, заслуживает внимания и специальных исследований. [19]
Открытие Кучерова в области гидратации ацетиленовых соединений сыграло выдающуюся роль: соли ртути оказались превосходными и потому трудно заменимыми катализаторами как для ускорения, так и для обеспечения полноты конверсии в реакциях присоединения элементов воды по тройной связи. Начиная примерно с 1915 г., когда была впервые для этой реакции применена уксуснокислая ртуть [44], и до 40 - х годов ведущим способом гидратации ацетиленовых углеводородов в промышленности являлся способ Кучерова, модернизированный со временем: ацетиленовый углеводород растворялся в уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты с другими органическими растворителями, содержащим воду, а вода присоединялась под влиянием уксуснокислой или сернокислой ртути. [20]
В последнем случае у для двух положительных ( например, Li и F -) или двух отрицательных ( - CsT и I - -) гидратированных ионов оказываются особенно низкими вследствие совместимости способов гидратации. [21]
Одним из важнейших направлений химической переработки углеводородов является использование этилена крекинг-газов для получения синтетического этилового спирта. В этом синтезе, наряду с этиленом, используются также этап и пропан, подвергаемые пиролизу на этилен. Получение этилового спирта способами гидратации этилена нефтяных газов характеризуется. Ресурсы этилена, могущего быть использованным для синтеза этилового спирта, практически не ограничены. [22]
Механизм процесса демеркурирования с помощью борогидрида натрия не совсем ясен. Таким образом, процесс оксимеркурирования с последующим демеркуриро-ванием в целом тоже не стереоспецифичен. Иначе говоря, мы не всегда наблюдаем тряшс-присоединение воды по двойной связи при этом способе гидратации. [23]
Наиболее широко используемый процесс получения спиртов из олефи-нов - абсорбция олефина серной кислотой с последующим добавлением воды для гидролиза образующегося сульфата. Ион карбония может атаковать воду с непосредственным образованием спирта. Абсорбция пропилена проходит более легко, чем этилена, а изобутилен абсорбируется еще легче. Концентрация используемой серной кислоты зависит от природы гидрати-руемого олефина. Способ гидратации олефина может быть выбран на основании относительной устойчивости ионов карбония, образующихся при протонировании. [24]
Страницы: 1 2