Cтраница 2
Хлор - и броманилины впервые были получены Гофманом [1] при перегонке хлор - и бромзамещенных изатина с едким кали. Таким же способом из дихлоризатина был получен дихлоранилин. Милз [2, 3] впервые описал новый метод получения хлор - и броманили-нов, который имел преимущества перед способом Гофмана и заключался в превращении ацетанилида в соответствующие бром-или хлорацетанилиды с последующей перегонкой их над щелочью. Из ацетанилида автор получал, главным образом, моно - и три-галогенпроизводные. По данным Милза, хороший выход хлор - и броманилинов можно также получить при хлорировании или бро-мировании безводного анилина в 2 - 3-кратном объеме ледяной уксусной кислоты. [16]
Чтобы еще более убедиться в действительном присутствии ароматической группировки в азароне, произведена была обработка его цинковой пылью. Подобный опыт был уже сделан и Штатсом, но он не констатировал между продуктами [ реакции ] присутствия ароматических веществ. После разбавления азотной кислоты водой из нее выделилось тяжелое масло, которое после промывания водою и углекислой щелочью было перегнано с парами воды. Полученное таким образом бледно-желтое масло обладало характерным запахом нитробензола. Оно переведено было по способу Гофмана в анилин, легко узнанный по запаху, цветовой реакции с белильной известью и по превращению в характерные кристаллы сернокислой соли. [17]
Благодаря новым общим способам получения искусственных органических щелочей, число их вскоре сделалось огромно, а понятие о них как о замещенных аммиаках позволяло предвидеть еще большее число щелочных веществ. Теория и факты находятся здесь в таком согласии, что ныне мы не стесняемся считать существующими органические щелочи, которые никогда не были получены на деле, некоторые всегда, если понадобится, наверно могут быть приготовлены способами, определенными заранее. Пробовали высчитывать число этих соединений, предвидимых теориею, и притом еще далеко не всех, а только щелочей известного разряда. В результате получилась цифра, близкая к 35-ти миллионам. Чтобы спознаться в этом лабиринте тел, частью добытых на деле, частью могущих быть приготовленными всегда, по желанию, естественно требуется номенклатура, по возможности рациональная. И вот, таким-то образом химики логически приходят к необходимости составлять и употреблять названия, столь странные для постороннего. Чтобы выразить близость органических щелочей к аммиаку и к щелочам природным, алкалоидам, имена которых вообще оканчиваются на мм, стали называть искусственные щелочи аминами, а для того чтобы обозначить степени замещения и натуру замещающих групп, к слову амин пришлось прибавлять названия этих групп. Как бы ни были просты последние названия, но очевидно, что при обозначении тех аминов, которые представляют случай полного замещения, и притом такой, где замещающие группы различны, названия должны суммироваться, а отсюда - рациональные, неудобные, но необходимые имена вроде, например, метил-этил-бутиламина. Заметим, кстати, что анилин получает, по этой номенклатуре, имя фенил-амина. Мы упоминали о том, что Рун re получил когда-то анилин под именем кианола и заметил, что он может производить синее окрашивание. Эти наблюдения Рунге долго оставались без приложения, но в 1856 г. английский химик Перкип получил из анилина фиолетовое вещество в более значительном количестве и показал его годность для технического употребления. Если бы органические щелочи, в том числе и анилин, были такими же редкими и мало известными телами, как во времена работ Рунге, то наблюдение Перкина осталось бы, вероятно, без дальнейших последствий; но, благодаря предшествовавшим исследованиям и основанному на них знакомству с натурою щелочей и способами их получения, наблюдение Перкина сделалось источником открытия всех ныне известных многочисленных анилиновых красок. С одной стороны, чрез изменение способов обработки самого анилина, а с другой - чрез ввод в получаемые красильные вещества новых замещающих групп, по способу Гофмана, и, наконец, подобные же обработки аналогичных анилину щелочей - получены были самые разнообразные краски. [18]