Cтраница 1
Трехбромистый висмут также реагирует с окисью этилена как и треххлористая сурьма; однако, ввиду меньшей устойчивости получающегося при этом эфира, изолировать в чистом виде его не удалось. [1]
Три-о-толилвисмут с трехбромистым висмутом независимо от молярного отношения компонентов образует двубромистый о-толилвисмут. [2]
Из диизобутилцинка и трехбромистого висмута получен триизобутилвис-мут ( однако не в аналитически чистом виде); его получение проходит, как описано выше, но образующееся соединение триизобутилвисмута с бромистым цинком менее растворимо и выпадает из эфира. [3]
Нагревание тетрафенилсвинца с трехбромистым висмутом дает возможность получить бромистый дифенилвисмут с выходом 75 % [17] ( ср. [4]
Соединения типа R3Bi образуют с треххлористым и трехбромистым висмутом галогениды алкил ( арил) висмута. [5]
Соединение состава BiBr2 образуется при сплавлении висмута с трехбромистым висмутом. [6]
При смешивании 3 5 г дифенилртути, 1 5 г трехбромистого висмута и 25 мл сухого эфира тотчас происходит реакция, сопровождающаяся выделением белого хлопьевидного осадка. [7]
К раствору диалкилцинка ( 3 моля) в сухом эфире прибавляют через капельную воронку раствор трехбромистого висмута ( 2 моля) в сухом эфире. Реакционная смесь постепенно разогревается, но реакция проходит не настолько энергично, чтобы было необходимо охлаждение. Эфир отгоняют, остающееся В колбе двойное соединение триалкилвисмута с бромистым цинком обрабатывают избытком едкого натра. Триалкилвисмут выпадает на дно в виде подвижного тяжелого масла. [8]
Однобромистый висмут BiBr растворяется в воле и соляной кислоте с выделением висмута; двухбромистый висмут BiBr2 образуется при сплавлении висмута с трехбромистым висмутом, хороню растворяется в соляной киг юте; трехбромистый висмут В1Вг3 получается при нагреве висмута в парах брома или при растворении порошка висмута в в броме с последующей дистилляцией продукта. [9]
Однобромистый висмут BiBr растворяется в воле и соляной кислоте с выделением висмута; двухбромистый висмут BiBr2 образуется при сплавлении висмута с трехбромистым висмутом, хороню растворяется в соляной киг юте; трехбромистый висмут В1Вг3 получается при нагреве висмута в парах брома или при растворении порошка висмута в в броме с последующей дистилляцией продукта. [10]
Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере инертного газа. К раствору 100 г безводного трехбромистого висмута в сухом эфире вводят при постоянном встряхивании эфирный раствор бромистого этилмагния до тех пор, пока не образуется осадок двубромистого этилвисмута. Конец реакции заметить легко, так как двубромистый этилвисмут осаждается на дно колбы. Прозрачный эфирный раствор передавливают током инертного газа в другой сосуд, остающийся осадок дважды промывают эфиром ( порциями по 100 мл), к нему добавляют эфирный раствор магниевого производного 1 5-дибромпентана. При ] слабом кипении эфира осадок постепенно переходит в раствор. После часа хранения кипятят энергично еще 30 мин. После отстаивания эфирный слой передавливают в склянку, где его высушивают хлористым кальцием. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. [11]
По смешении 3.5 г ( 3 моля) дифенилртути, 1.5 г трехбромистого висмута и 25 г сухого эфира тотчас идет реакция, и образуется белый хлопчатый осадок. По испарении эфира остаток - 1.6 г масла-быстро закристаллизовался в почти чистый трифенилвисмут. [12]
По Гилману и Яблунки [11], хлористый дифенилвисмут образуется с выходом 99 4 % при сливании сухих эфирных растворов 35 г ( 0, 0795 моля) трифенилвисмута и 18 2 г ( 0 0574 моля) треххлористого висмута. Из 2 2 г ( 0 005 моля) трифенилвисмута и 1 12 г ( 0 0025 моля) трехбромистого висмута получают бромистый дифенилвисмут. Вещество растворяется в хлороформе, не растворяется в эфире. [13]
В литературе, насколько нам известно, этот вопрос мало освещен. В монографиях по синтетическим методам в области металлоорганиче-ских соединений под общей редакцией А. Н. Несмеянова и К. А. Кочеш-кова приводятся некоторые данные о взаимодействии треххлористого висмута с трифенилсурьмой и трифенилвисмутом [3], а также о взаимодействии трехбромистого висмута с тетрафенилсвинцом [4] и с дифе-нилртутью [5], но в иных условиях реакции. [14]
Кроме того было найдено, что в газообразной смеси хлористого водорода и пропилена, заключенной в стеклянный сосуд ( без катализатора), реакция при комнатной температуре не шла даже в том случае, когда опыт продолжался 400 дней. Было найдено, что газообразный бромистый водород реагирует с пропиленом при 20 в присутствии чистого асбеста, хотя наилучшим катализатором оказался трехбромистый висмут, отложенный на стеклянной вате. В присутствии последнего катализатора взаимодействие бромистого водорода и пропилена протекало гладко при 20 ( с самопроизвольным повышением температуры до 40) и выход 2-бромпропана составлял 93 % теоретического. Было также замечено, что значительное каталитическое влияние на реакцию оказывает трехбромистая сурьма. Присоединение галоидоводорода к пропилену, у которого галоидирована метальная группа, дает 1 3-дигалоидпропан - реагент, применяемый в органических синтезах. [15]