Cтраница 4
К недостаткам теории МО относятся значительные расчетные трудности, тогда как в теории кристаллического поля расчеты величины эффектов делаются достаточно просто. Так, абсолютные значения энергий связи в методе МО могут быть рассчитаны лишь с помощью весьма эмпирических способов. Эффекты межэлектронного отталкивания учитываются предположением, что каждый электрон движется в среднем поле всех электронов. [46]
Связь вопроса о функциях кислотности и вопроса о слабых основаниях является очень запутанной. Слабые основания служат единственным доступным показателем для установления числа функций кислотности, которые в свою очередь являются лучшим эмпирическим способом сравнения силы слабых оснований. Здесь мы рассмотрим только важнейшие основы и коснемся лишь некоторых подробностей, которые помогут лучше пйнять существо вопроса и его перспективы. [47]
Указанное преобразование может быть сведено к задаче приближения непрерывных функций многочленами, а наибольшие трудности - обычно возникают при установлении зависимостей между соответствующими коэффициентами корреляции. Следует заметить, что иногда, если указанную выше зависимость между соответствующими коэффициентами корреляции не удается найти аналитическим путем, можно использовать эмпирический способ с помощью статистического моделирования. [48]
Как было показано в этой работе, исключительная важность атомистики Дальтона определяется тем, что с нею связан ряд крупнейших событий в истории и философии химии. Говоря конкретно, с нею связаны: начало формирования основных представлений современной химии я физики, касающихся строения вещества; смена прежнего, узко эмпирического способа мышления химиков более широким, теоретическим; упрочение и развитие материализма в химии и физике в форме атомистических воззрений; подготовка позднейших великих открытий в химии и физике, в первую - очередь открытий Менделеева. [49]
Немногочисленные сообщения, которые мы нашли в литературе, как и наши собственные наблюдения, не дают пока возможности судить об эффективности этого метода в целом, и каждого из его вариантов. Такой способ вряд ли оправдан, так как эта категория больных может с успехом лечиться и обычными методами. Новый эмпирический способ лечения может быть оправдан лишь тогда, когда он значительно эффективнее прежде применявшихся методик, или оказывается эффективным у больных, безуспешно лечившихся другими методами. Поэтому мы считаем целесообразным проверку этого метода лечения лишь у больных с хроническим течением заболевания, без успеха лечившихся обычными вида-ми терапии. Несмотря на недостаточное количество накопленных данных, мы считаем - в том числе и на основании собственного опыта, - что метод искусственного обострения психоза заслуживает дальнейшей проверки. Мы неоднократно наблюдали улучшение психического состояния, наступавшее после обострения психоза. При этом не имеет существенного значения каким способом, с помощью какого лекарственного или психотомиметического средства достигнуто обострение психоза. Существенную трудность при проведении такого лечения является резистентность больных хронической шизофренией, у которых нередко не удается вызвать обострения их состояния. [50]
В оригинальной статье Алфрея и Прайса уравнения ( 3) и ( 4) были получены путем грубого вывода, основанного на учете простых электростатических эффектов. Неудовлетворительность этого вывода была вскоре замечена; однако показано, что сами уравнения тем не менее могут использоваться для приближенного предсказания результатов сополимеризации новых пар мономеров. Действительно, если искать простейший эмпирический способ установления корреляции между реакционной способностью при сополимеризации и структурой мономера, применяя линейное выражение для свободной энергии активации, можно, вероятно, прийти к уравнениям ( 3) и ( 4) или эквивалентным им уравнениям. Хотя некоторые исследователи предложили теоретическое объяснение смысла используемых параметров, схема Q - ев общем считается эмпирическим корреляционным методом. [51]
Наиболее целесообразным представляется следующий способ действия. После разработки технологической концепции следует выделить те единичные элементы процесса, для которых аппараты могут быть спроектированы в промышленном масштабе непосредственно на основе лабораторных исследований. Масштабирование остальных элементов процесса необходимо проводить эмпирическим способом, применяя, однако, современные методы математической обработки экспериментальных данных и используя все возможности рациональной экстраполяции результатов для максимального ограничения числа этапов масштабирования. Важную роль при этом играют опыт и интуиция исследователя и проектировщика. [52]