Относительные реакционные способности
Cтраница 1
Относительные реакционные способности таковы, что алкины могут быть селективно гидрированы в алкены с высоким выходом, а енины могут быть превращены в соответствующие диены. Наиболее удачным методом является гидрирование на катализаторе Линдлара - палладий на углекислом кальции, частично инактивирован-ный ацетатом свинца ( Линдлар, 1952); никель Ренея также находит широкое применение. Каталитическое гидрирование тройной связи идет как присоединение, в результате которого получается 80 - 90 % цис-олефина. Реакция имеет большое значение, так как большинство других методов синтеза приводит к термодинамически более устойчивым гранс-олефинам. [1]
Предполагается, что относительные реакционные способности одинаковы по отношению ко всем ионам карбония. [2]
Во-первых, могут меняться относительные реакционные способности по мере перемещения граничных орбиталей вверх и вниз. Во-вторых, стереоселективность или региоселективность могут меняться под влиянием заместителей. Это является следствием требования, что для существования низкой энергии активации необходимо большое положительное перекрывание, например ВЗМО и НСМО. [3]
Было предпринято много попыток сопоставить относительные реакционные способности стиролов между собой и сравнить их с реакционной способностью мономеров других типов. Одной из-наиболее ранних работ является работа Алфрея и Прайса 8, предложивших Q - е схему. Параметр Q является мерой реакционной способности, определяемой резонансной стабилизацией радикала, в то время как е - мера полярности двойной связи мономера. [4]
 |
Корреляция чисел Дьюара с экспериментальными константами скоростей. [5] |
Уравнение ( 5) также коррелирует относительные реакционные способности серий различных углеводородов в пределах одной реакции замещения. Поскольку таких данных не было в то время, Дьюар и сотрудники [172, 173] провели серии опытов по мононитрованию в уксусном ангидриде и определили выход изомеров при помощи хроматографии или спектрофото-метрически, а также установили относительные скорости реакции с помощью конкурирующих опытов. Как показано на рис. 3, получена довольно хорошая линейная зависимость между log kt и Nt. Зависимость сохраняется и для других изученных до настоящего времени реакционных серий. [6]
АВ) [38] через Р ( А) и относительные реакционные способности мономеров при сополимеризации через ГА и ГБ - Используя соотношения ( II. [7]
Сосиным, Коршаком и Вальковским [69] для ряда соединений определены относительные реакционные способности k % / ka, обусловленные совместным влиянием обоих факторов, и реакционная способность этих соединений в реакции отрыва водорода сопоставлена со склонностью их к образованию полимеров. [8]
Если возможны несколько механизмов и если важную роль играют заместители, то предсказывать относительные реакционные способности опасно. [9]
 |
Относительная реакционная способность связей С - Н. [10] |
Из данных табл. 27 можно сделать еще один важный вывод, а именно относительные реакционные способности трех типов связей С - Н не остаются постоянными для всех реакций. Например, при фторировании они отличаются очень мало, тогда как при бромировании различия достигают нескольких порядков. [11]
Из табл. 13 можно сделать и другой важный вывод, а именно что относительные реакционные способности трех типов С - Н - связей не остаются постоянными для всех реакций. Например, при фторировании они отличаются очень мало, тогда как при бромировании различаются на несколько порядков. [12]
Из табл. 13 можно сделать и другой важный вывод, а именно что относительные реакционные способности трех типов С - Н - связей не остаются постоянными для всех реакций. Например, при фторировании они отличаются очень мало, тогда как при бромировании различаются на несколько порядков. [13]
Более интересно, что общее влияние уходящей группы на реакционную способность заключается в ее влиянии на относительные реакционные способности. О различиях в направлении реакций между ониевыми солями ( правило Гофманна) и галоге-нидами ( правило Зайцева) уже упоминалось в разделе I1I.3. Соединения, реакции которых следуют правилу Зайцева, обычно дают термодинамически более устойчивые продукты. Это легко объяснимо с помощью переходного состояния, обладающего двоесвязным характером. [14]
Более интересно, что общее влияние уходящей группы на реакционную способность заключается в ее влиянии на относительные реакционные способности. О различиях в направлении реакций между ониевыми солями ( правило Гофманна) в галоге-нидами ( правило Зайцева) уже упоминалось в разделе III.3. Соединения, реакции которых следуют правилу Зайцева, обычно дают термодинамически более устойчивые-продукты. Это легко объяснимо с помощью переходного состояния, обладающего двоесвязным характером. [15]
Страницы: 1 2