Cтраница 1
Способность диазосоединений к присоединению падает в ряду диазоме-тавдиазоуксусный эфирдиазокетоныдиазо-р-дикарбонильные соединения; для непредельных соединений эта способность уменьшается с ростом склонности к мезомерии у заместителей, стоящих при двойной связи. [1]
Способность диазосоединений к сочетанию сильно понижается при наличии оксигруппы, стоящей в орго-положемии по отношению к азогруппе. Во многих случаях вообще невозможно провести гладко реакцию образования красителя. Кроме того, многие о-оксидиа 13осоединения получаются также с трудом. [2]
Способность диазосоединений разлагаться под действием света исполь-зуется для приготовления светочувствительной бумаги для снятия копий с чертежей. После этого высушенная бумага подкладывается под чертеж, вьь полненный тушью на кальке, и подвергается действию света. В местах, защищенных от света линиями чертежа, разложения диазосоединения не происхо-дит, в то время как на бумаге диазосоединение разлагается. Затем бумагу подвергают действию аммиака, под влиянием которого в местах, где проходят линии чертежа, происходит образование красителя из неразложившегося диазосоединения с 2-нафтол - 6-сульфокислотой. [3]
Способность диазосоединений разлагаться под действием света используется для приготовления светочувствительной бумаги для снятия копий с чертежей. После этого высушенная бумага подкладывается под чертеж, выполненный тушью на кальке, и подвергается действию света. В местах, защищенных от света линиями чертежа, разложения диазосоединения не происходит, в то время как на бумаге диазосоединение разлагается. Затем бумагу подвергают действию аммиака, под влиянием которого в местах, где проходят линии чертежа, происходит образование красителя из неразложившегося диазосоединения с 2-нафтол - 6-сульфокислотой. [4]
Способность диазосоединений, полученных из о-аминофено-лов и их производных, претерпевать необратимые изменения под действием света известна очень давно. [5]
Способность диазосоединений образовывать двойные стойкие соли с некоторыми солями металлов и комплексными кислотами была использована для получения стойких диазосоставляющих; практическое значение имеют двойные соли с хлористым цинком. [6]
Для получения стойких диазосоставляющих была использована способность диазосоединений образовывать двойные стойкие соли с некоторыми солями металлов и комплексными кислотами. Практическое значение имеют двойные соли диазосоединений с хлористым цинком. Метод получения стойких двойных солей сводится к следующему. Ароматический амин, взятый в виде соли ( гидрохлорида или сульфата), диазотируют, раствор полученной соли диазония фильтруют и приливают его к охлажденному водному раствору хлористого цинка и поваренной соли. Выпавшую в осадок двойную цинковую соль диазосоединения отфильтровывают и хорошо отжатую пасту смешивают с сухим сульфатом натрия или с сульфатом алюминия, содержащим в три раза меньше кристаллизационной воды, чем кристаллический сульфат алюминия. Вода, содержащаяся в пасте двойной соли, идет на образование кристаллического сульфата натрия или сульфата алюминия, и получается сухой препарат, содержащий двойную цинковую соль диазосоединения и кристаллический сульфат металла. [7]
В производстве азокрасящих веществ особенно широко используется способность диазосоединений вступать в сочетание с фенолами и аминами. [8]
Этот ряд, составленный в порядке уменьшения способности соответствующих диазосоединений вытеснять последующие члены ряда, указывает на значение природы заместителей для проявления активности диазосоединения. [9]
Наличие определенных заместителей в диазосоединений оказывает влияние на активность диазогруппы и, в частности, на способность диазосоединений к азосочетанию. Диазосоединения, содержащие в ядре электроноакцепторные заместители ( галоиды, нитрогруп-пы, сульфогруппы или четвертичную аммониевую группу), являются более активными. Электронодонорные заместители, такие, как СН3, СН3О, NH2, N ( CH3) 2, уменьшают активность диазогруппы. Действие акцепторных и донорных заместителей сказывается наиболее отчетливо при их расположении в орто-положении к диазогруп-пе, слабее - в пара - и еще слабее - в мета-положении. [10]
Приведенные в литературе способы получения многоцветных изображений могут быть отнесены к нескольким группам. Слиф-кин [2] предложил использовать для получения двухцветных изображений способность диазосоединений, в зависимости от концентрации их в светочувствительном слое, давать изображения различного цвета с одной и той же азосоставляющей. [11]
Приведенные в литературе способы получения многоцветных изображений могут быть отнесены к нескольким группам. Слиф-кин [2] предложил использовать для получения двухцветных, изображений способность диазосоединений, в зависимости от концентрации их в светочувствительном слое, давать изображения различного цвета с одной и той же азосоставляющей. [12]
В большинстве случаев диазониевые соли из аминов с отрицательными заместителями, таких как нитроанилины, нитрохлорани-лины и анилинсульфокислоты, сочетаются очень быстро благодаря индуктивному эффекту и эффекту сопряжения заместителей. Особенно эффективной является нитрогруппа, содержащая положительно-поляризованный атом азота, вытягивающий электроны из кольца и повышающий положительный заряд диазониевого иона. Если нитрогруппа находится в о - или - положении, эффект сопряжения кроме того усиливает положительный заряд на диазониевой группе, которая благодаря этому перестает быть катионоидной и становится сильным катионом. Атомы галоида в ядре, имеющие сильный электроотрицательный характер, обладают индуктивным эффектом, направленным в ту же сторону; однако благодаря слабому эффекту сопряжения, действующему в обратном направлении, атомы галоида оказывают меньшее влияние на способность диазосоединений к сочетанию, чем нитрогруппы. [13]