Cтраница 2
Ребиндером и было названо его именем - облегчение разрушения твердых тел в присутствии поверхностно-активных веществ. Природа эффекта, связанная со способностью определенных ингибиторов коррозии повышать прочность и пластичность металлов, остается пока неясной. Имеются, однако, отдельные экспериментальные результаты, позволяющие составить некоторое представление о его сущности. [16]
Таким образом, немногочисленные данные показывают, что ингибиторы могут эффективно подавлять коррозию сталей под напряжением. Однако пока не установлена зависимость между способностью ингибиторов тормозить коррозию под напряжением и их строением, что не позволяет научно обоснованно подходить к их выбору. [17]
![]() |
Подпрограммы ж-ннтробеп-зоата гексаметиленимина при различных рН. [18] |
Что касается роли нитрогруппы, то мы ее частично уже рассмотрели; ее функции, как уже указывалось, заключаются в создании благодаря легкому восстановлению необходимого окислительного потенциала для перевода металла в пассивное состояние. Поэтому увеличение числа нитрогрупп в соединении резко увеличивает пассивирующую способность ингибитора. [19]
Практика эксплуатации нефтяных и газоконденсатных месторождений с сероводородной и углекислотной коррозией показала, что углево-дородорастворимые ингибиторы на таких месторождениях и в сопоставимых условиях являются более эффективными, чем водорастворимые. Это связано с лучшими экранирующими свойствами и более резко выраженной способностью углеводорорастворимых ингибиторов изменять условия избирательного смачивания металла в системе углеводород - электролит. [20]
На четырех образцах ( из общей серии 48 образцов) обнаружены точечные разрушения по 1 - 3 точки на каждом образце. Высокая степень защиты, обеспечиваемая ингибитором ИК-1, объясняется способностью ингибитора к активной адсорбции на поверхности металлического образца и созданию прочной гидрофобной пленки, которая способствует прили-ванию к ней диспергированной в воде нефти, дополнительно уплотняющей пленку. [21]
Такой экспериментальный подход многократно был использован при исследовании других метаболических систем. Он был затем расширен применением ингибиторов. Способность ингибиторов подавлять ферментативную активность может быть обусловлена их присоединением к коферменту или к различным химическим группам, ответственным за ферментативную активность; возможно также, что ингибиторы конкурируют с субстратом за каталитический центр фермента. Рассмотрим, например, реакции гликолиза: иодацетат служит ингибитором гли-церальдегид-3 - фосфатдегидрогеназы. Известно, что этот, ингибитор образует S-алкильные производные с сульфгидрильными группами остатков цистеина в белках. Ионы фтора ингибируют енолазу, удаляя двухвалентный ион-активатор ( магний) из молекулы фермента путем образования магний-фторфосфатного комплекса. Из многих конкурентных ингибиторов, применяемых для изучения других метаболических систем, можно упомянуть малонат, конкурирующий с сукцинатом за сукцинатдегидрогеназу; фтор-цитрат, который ферментативно синтезируется из монофторацетата и конкурирует с цитратом за аконитазу, и дезоксипиридоксин, конкурирующий с пиридоксальфосфатом за ферменты аминокислотного обмена. [22]
Этот метод, однако, не лишен ряда недостатков и, несомненно, связан с большим экономическим риском. Так как стоимость ингибиторов высока, то малейшая неисправность может привести к значительным убыткам. Вероятно, наибольшую тревогу может вызвать образование эмульсионных блоков или обращение смачивания в пласте, которые будут уменьшать производительность скважины. Способность аминопроизводных ингибиторов закупоривать гидрофильные керны прямо пропорциональна молекулярному весу аминов. [23]
Исключение составляет первый член ряда - метильное производное, реакционноспособность которого выше, чем у S-этил и S-пропилпроизводных. При этом для холинэстеразы повышение наблюдается вплоть до н-гексильного, а для ацетилхо-линэстеразы - до н-октильного радикала. Дальнейшее удлинение радикала практически не приводит к изменению реакционной способности. В ряду этих соединений сохраняются аналогичные соотношения энергии активации и предэкспонента: достается неизменной ( как и константа скорости гидролиза), в то время, как PZ растет. Таким образом, и в этом случае определяющее значение в повышении фосфорилирующей способности ингибиторов имеет пространственная ориентация молекулы на поверхности фермента. Очевидно, что основную роль здесь играют силы ван-дер - Ваальса. [24]