Способность - ион - металл
Cтраница 1
Способность ионов металлов соединяться с кремневой кислотой понижается по мере ее полимеризации. Это явление можно было бы представить более наглядно, если бы имелся метод, чтобы прослеживать понижение числа имеющихся групп SiOFT ( или величину поверхности), по мере того как проходит процесс полимеризации. Хацель, Шок и Гордон обнаружили при титровании свежеприготовленного раствора хлорида железа ( III) золем кремневой кислоты в процессе ее полимеризации, что при фиксировании результатов в разные моменты времени количество кремнезема, необходимое для соединения с данным количеством ионов железа ( III), возрастало в ходе старения золя. [1]
Способность иона металла восстанавливаться связана с расположением уровней вакантных d - орбиталей нона металла или комплекса. Об энергетике такого процесса можно судить, приняв во внимание спины й-электронов, уже имеющихся у иона металла. [2]
Мы уже указывали, что способность иона металла координировать вокруг себя ли-ганды, например молекулы воды, можно объяснить возникающим при этом льюи-совым кислотно-основным взаимодействием ( см. разд. [4]
Отмеченная аномалия, возможно, обусловлена способностью ионов металла переменной валентности ускорять радикальные процессы. [6]
Эти выдающиеся исследования Вудворда, Эшенмозера и их сотрудников показали, что координирующая способность иона металла позволяет расширить и обогатить возможности органического синтеза. Конечно, применение координирующего эффекта - это лишь частный случай предварительной ориентации реакционных центров, которая должна приводить к высокой структурной и стереохимической специфичности протекания внутримолекулярных процессов. [7]
Сг, А1, Ре, 2г, Т1 и др. Дубящее действие определяется способностью иона металла образовывать стабильные комплексы, содержащие не менее двух центр атомов, с функц группами коллагена. Наиб широко применяют основные комплексные соли Сг ( III) - как самостоятельно, так и в комбинации с др. дубителями. Их используют в виде хромовых экстрактов - конц. [8]
Приведенные доводы тем не менее не могут до конца объяснить наблюдаемой обратной зависимости между ком-плексообразующей способностью иона металла и его активностью в составе фермента. Интересное объяснение этой зависимости дал Айчхорн [64, 78], который считает, что присоединение иона металла к белковой молекуле вызывает не только ее активирование, но связано также с понижением свободной энергии системы. Количество донорных групп в биологических лигандах, к которым может присоединиться металл, очень велико. Обычно ион металла занимает в первую очередь те места в полидентат-ной молекуле лиганда, которые обусловливают каталитическую реакцию. Избыточные ионы М участвуют в комплек-сообразовании с другими донорными атомами белковой молекулы или субстрата, не имеющими отношения к каталитическому процессу, что приводит к его ингибированию. Поэтому зависимость ферментативной активности системы от концентрации М обычно проходит через максимум. [9]
Выяснилось, что каталитическая активность металлов переменной валентности в значительной мере зависит от заполнения d - орбиталей в катионах окислов металлов. Способность иона металла к комплексообразованию непосредственно связана с энергией его стабилизации за счет влияния поля лигандов на величину энергии расщепления Зй-уровня. Наибольшая энергия стабилизации соответствует заполнению Sd-оболочки тремя и семью электронами. [10]
 |
Некоторые примеры координации металла ( М и лиганда ( L. Из. [11] |
Ионы металлов способны существенно ускорять гомогенные реакции. В конечном итоге катализ обусловлен способностью иона металла координировать субстрат или реагент ( рис. 9.1) и таким образом стабилизировать переходное состояние, однако характер этой стабилизации может быть различным. [12]
Последний аргумент позволяет согласовать явление перегруппировки поверхностных атомов металла с развитой в этой главе теорией. Это согласование имеет место и в случае, когда перераспределение связано, например, с самодиффузией, со способностью ионов металла мигрировать. [13]
 |
Константы образования комплексных ионов некоторых металлов в воде при 25 С. [14] |
Как правило, соли металлов растворяются в присутствии такого льюисова основания, которое, подобно NH3, образует с ионом металла устойчивый комплекс. Способность ионов металлов образовывать комплексы является чрезвычайно важной особенностью их химии. [15]
Страницы: 1 2