Cтраница 2
Способность комплексного иона принимать участие в реакциях, которые приводят к обмену одного или нескольких лигандов в его координационной сфере на другие лиганды, называют лабильностью. Те комплексы, для которых реакции этого типа протекают очень быстро, называют лабильными, а те, для которых они идут медленно или не происходят совсем, - называют инертными. Авторы подчеркивают, что эти термины относятся к скоростям протекания реакций, и их не следует путать с понятиями стабильный и нестабильный, которые определяют способность комплекса существовать в условиях термодинамического равновесия. [16]
Байер, Грин и Джонсон [83] нашли, что молярное соотношение железа к тартрату в комплексе ЖВНК изменяется от 1 до 4 5; ирн соотношении 1: 4 5 ЖВНК не растворяет хлопковый иух, предназначенный для получения ацетилцеллюлозы. Полученные результаты показывают, что при соотношении 1: 3 образуется комплекс с гидроксильными группами атомов С ( 2) и Сз глюкопираноз-ного звена. Следовательно, в процессе растворения целлюлозы проявляется способность комплекса 1: 3 взаимодействовать с глико-левыми группировками, выражающаяся в реакции между комплексом и С2) - и С ( з) - гидроксильными группами целлюлозы. По мере перехода к комплексу 1: 4 5 эта способность реализуется во взаимодействии с гидроксильными группами винной кислоты. В результате указанной обработки структура волокна становится более рыхлой, и целлюлозные цепи постепенно переходят в раствор в виде комплексного соединения с ЖВНК. [17]
Периферийные устройства, например датчики мощности и системы АРЧМ регулирующих электростанций, размещаются на энергообъектах ОЭС. Комплекс связывается воедино системой каналов телеизмерения, телеуправления, телесигнализации. Располагая информацией о наиболее важных параметрах режима ОЭС, ЦС АРЧМ способны координирование управлять режимом, оптимально устраняя возникающие нарушения баланса. Степень оптимальности управления зависит от полноты информации о текущем режиме, от выбранного алгоритма управления режимом, от наличия достаточного количества правильно размещенных регулирующих режим электростанций, от наличия достаточных регулировочных диапазонов на электростанциях, от быстродействия системы регулирования как самих электростанций, так и всего комплекса АРЧМ в целом. Очень важна правильно организованная система взаимодействия различных устройств, входящих в комплекс ЦС АРЧМ, а также способность комплекса сохранять работоспособность при повреждении различных входящих в него устройств. [18]
Устойчивость комплекса катализатор-субстрат определяется не только природой центрального иона, ее можно также регулировать в широких пределах при введении в координационную сферу металла различных лигандов. Например, лиганды CN -, PPhg, СО, SnClg и др., обладающие электроноакцепторными свойствами, способствуют окислению катализатора, что приводит к координированию субстрата. Лиганды такого типа чаще всего служат активаторами в рассматриваемых процессах. При этом лиганды, способствующие чрезмерному упрочнению связи катализатор-субстрат, вместо ускорения реакции могут вызывать ее замедление. Так, в реакциях гидрирования алкенов и ал-кинов наибольшей каталитической активностью обладают комплексы иридия 1гН ( СО) ( РРЬз) з и транс - 1гС1 ( СО) ( РРЬз) 2, которые удерживают водород не очень прочно, тогда как комплекс иридия Ir ( Ph2PCH2CH2PPh2) X, присоединяющий водород необратимо, каталитически неактивен. В той же последовательности возрастает и способность комплексов к образованию умеренно прочных гидридов. [19]