Cтраница 3
На солъватирующую способность растворителей и их способность стимулировать ионизацию оказывает влияние электрофильный характер радикалов, связанных с полярной группой молекулы растворителя. [31]
Для оценки способности растворителя соэкстрагировать элементы при экстракции из галогенидных растворов, по-видимому, недостаточно использовать табличные значения диэлектрических постоянных. В самом деле, диэлектрические постоянные диэтило-вого эфира и амилацетата довольно близки ( 4 3 и 4 8 соответственно), но в случае амилацетата явление соэкстракции не наблюдалось. Возможно, что равновесные диэлектрические проницаемости различаются сильнее или играют роль химические свойства растворителей. [32]
При увеличении сольватиругощей способности растворителя в ряду смесей циклогексан - ацетонитрил - вода или при добавлении этанола к хлороформу полоса переноса заряда исчезает и в видимой области появляются характерные полосы поглощения ион-радикалов, возникающих при потере электрона донором и присоединении электрона к акцептору. [33]
Коэффициент распределения характеризует способность растворителя к экстрагированию. Его величина зависит от концентрации растворенного вещества, температуры, химической природы примеси и экстрагента. Поскольку коэффициент распределения зависит от концентрации растворенного вещества, закон распределения является приближенным и применим только для разбавленных растворов. При повышении температуры коэффициент распределения уменьшается. Это необходимо учитывать при очистке производственных сточных вод. Так, при извлечении фенолов из подсмольных вод предусматривается охлаждение. [34]
Существенной является также способность растворителя хорошо растворять примеси; чем больше разница в величинах растворимости основного продукта и примесей, тем легче осуществляется очистка, Нужно отметить, что загрязнения могут сильно влиять на скорость кристаллизации и на полноту выделения кристаллизуемого вещества из раствора. Иногда в присутствии значительного количества примесей кристаллизация может вообще не наступить, а если и удается добиться выделения кристаллов, то потери вещества в маточном растворе оказываются слишком большими. Поэтому во многих случаях к очистке вещества путем кристаллизации следует прибегать лишь после освобождения его от значительной части примесей другими способами, например перегонкой. [35]
Влияние концентрации на способность растворителя дифференцировать вещества различной кислотно-основной силы, вероятно, обусловлено межмолекулярным взаимодействием растворителя с кислотными или основными веществами. В несольватирующих растворителях, например ацетонитриле, влияние концентрации менее заметно, поэтому применение этих растворителей для дифференциации обычно наиболее целесообразно. [36]
Су щественной является также способность растворителя хорошо растворять примеси; чем больше разница в величинах растворимости основного продукта и примесей, тем легче осуществляется очистка. Нужно отметить, что загрязнения могут сильно влиять на скорость кристаллизации и на полноту выделения кристаллизуемого вещества из раствора. Иногда в присутствии значительного количества примесей кристаллизация может вообще не наступить, а если и удается добиться выделения кристаллов, то потери вещества в маточном растворе оказываются слишком большими. Поэтому во многих случаях к очистке вещества путем кристаллизации следует прибегать лишь после освобождения его от значительной части примесей другими способами, например перегонкой. [37]
На адсорбцию влияет также способность растворителя растворять адсорбент. Чем лучше растворитель растворяет адсорбент, тем хуже идет адсорбция из раствора. С повышением температуры адсорбция обычно уменьшается, однако не так сильно, как адсорбция газов, но иногда, например, когда температурный коэффициент растворимости вещества отрицательный, адсорбция увеличивается. [38]
![]() |
Ориентация дифильных молекул на поверхности адсорч бентов. [39] |
На адсорбцию влияет также способность растворителя растворять адсорбтив. Чем лучше растворитель растворяет адсорбтив, тем адсорбция из раствора идет хуже. [40]
Акцепторное число AN отражает способность растворителя ( или другой частицы) притягивать электронную пару на свои вакантные орбитали. Существуют и другие методы определения DN и AN растворителей. Акцепторные числа позволяют оценить протонную донорность органического протонсодержащего растворителя, а для апротонного растворителя - поляризацию и-электронной пары и диполь-дипольные силы. [41]
![]() |
Элюирующая сила различных растворителей. [42] |
Однако, так как элюирую-щая способность растворителя определяется суммой всех сил его взаимодействия с хроматографируемым веществом, которые могут действовать в противоположных направлениях, то принцип элюотропных рядов, или относительной полярности функциональных групп ( разделяемых веществ), дает лишь ориентировочную информацию. Элюент, используемый для разделения веществ, характеризуется селективностью и элюирующей силой. В табл. IV.2 приведены наиболее часто применяемые растворители. [43]
На практике для оценки способности растворителя растворять или вызывать набухание полимера обычно пользуются эмпирическим правилом - подобное растворяется в подобном: неполярные полимеры растворяются в неполярных растворителях, а полярные - в полярных. По нашему мнению, выбирать растворитель по значению дипольного момента нерационально. [44]
На практике для оценки способности растворителя раство. [45]