Cтраница 3
В работе Стрита и Томаса [126] были определены пре - ( ельные отношения О: С в сырье, необходимые для подавления процессов саже-бразования в пламени. Эти данные, очевидно, свидетельствуют том, что способность к образованию углерода у ацетилена меньше, чем у боль-пинства других топлпв. Поэтому мало вероятно, чтобы весь углерод образо - 1ывался в результате последовательности реакций с участием ацетилена. В даль - ( ейшем, однако, отмечалось [134], что при сравнении способности углеводородов; сажеобразованию необходимо учитывать не только отношение О: С в исходной меси, но и Н: С в топливе. Так, избыток кислорода, необходимый для подавле-шя процесса сажеобразования из этилена, равен всего 0 45 ато. Следовательно, ацетилен обра-ует углерод легче, чем этилен и этан, п теория Портера получает подтвержде - [ ие. [31]
Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке; они заметно снижаются для высших к-пара-финов; повышаются при замене парафина соответствующим олефшюм или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной при моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами; особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [32]
До настоящего времени эпидемиологические данные и патогенетические исследования не дали ясных результатов относительно токсичности для сердечно-сосудистой системы таких металлов, как кадмий, кобальт и мышьяк. Однако существует вполне достоверная гипотеза о том, что галогенсо-держашие углеводороды действуют как средства, возбуждающие миокард. Пусковым механизмом вызванной этими веществами аритмии, которая в ряде случаев может представлять угрозу для жизни, вероятно, служит чувствительность миокарда к адреналину ( эпинефрину), который является естественным медиатором нейронов вегетативной нервной системы. До сих пор дискутируется вопрос о существовании прямого действия на миокард, что проявляется в снижении сократимости, подавлении возбудимости и проводимости миокарда, а также в ухудшении рефлекторной деятельности из-за попадания данных веществ в верхние дыхательные пути. Способность углеводородов вызывать сенсибилизацию организма, по-видимому, зависит от степени галогенизации и от того, какой именно галоген они содержат, поэтому хлорсодержащие углеводороды предположительно обладают более сильным сенсибилизирующим эффектом, чем фтористые соединения. Максимальное воздействие на миокард оказывают хлорсодержащие углеводороды с четырьмя атомами хлора в молекуле. Незамещенные углеводороды с короткой цепочкой обладают большей токсичностью, чем углеводы с более длинной цепочкой. Согласно Reinhardt и др. ( 1971), бензин, гептан, хлороформ и трихлорэтилен оказывают особенно сильное сенсибилизирующее действие, тогда как тетрахлорид углерода и галотан обладают меньшим аритмогенным эффектом. [33]
Низкозастывающие вещества могут встречаться среди всех категорий углеводородов, входящих в масляные фракции нефтей, кроме алканов нормальной структуры, которые все без исключения являются кристаллизующимися веществами. Каких-либо общих и строгих закономерностей между химической структурой углеводородов, их способностью кристаллизоваться и температурой застывания до настоящего времени еще не установлено. Имеются лишь отдельные частные правила, относящиеся к тем или иным группам химических структур углеводородов, показывающие некоторую приближенную зависимость между строением их молекул и температурой застывания. Здесь может быть отмечено только одно общее, имеющее ряд исключений приближенное правило - углеводороды простой, симметричной, малоразветвленной структуры более склонны к кристаллизации, чем углеводороды других структур. Внесение асимметрии и разветвленности в молекулу снижает способность углеводорода кристаллизоваться. [34]