Cтраница 1
Способность сложных эфиров гидролизоваться в щелочной среде принципиально отличает их от простых эфиров и ацеталей. Как известно, ацетали могут гидролизоваться только в кислой среде, а простые эфиры расщепляются только под действием сильных галогеноводородных кислот. [1]
Способность сложных эфиров гидролизоваться в щелочной среде принципиально отличает их от простых эфиров и ацеталей. Как известно, ацетали могут гидролизоваться только в кислой среде, а простые эфиры расщепляются только под действием сильных га-логеноводородных кислот. [2]
Способность сложных эфиров гидролизоваться в щелочной среде принципиально отличает их от простых эфиров и ацеталей. Как известно, ацетали могут гидролизоваться только в кислой среде, а простые эфиры расщепляются только под действием сильных галоидоводородных кислот. [3]
Способность сложных эфиров гидролизоваться в щелочной среде принципиально отличает их от простых эфиров и ацеталей. Как известно; ацетали могут гидролизоваться только в кислой среде, а простые эфиры расщепляются только под действием сильных галоидоводородных кислот. [4]
На способность сложных эфиров к самоконденсации заметное влияние оказывает также природа радикала в спиртовом фрагменте их молекулы. Соответствующие сведения имеются, правда, практически только для эфиров уксусной кислоты. Это свидетельствует о том, что ацетат разветвленного - изопропилово-го - спирта вступает в реакцию конденсации не так легко, как ацетат спирта с нормальной цепью углеродных атомов. Однако в ряде случаев такое заключение сделать трудно, поскольку для конденсации использовались в качестве катализаторов алкоголя-ты тех спиртов, эфиры которых вводились в конденсацию. [5]
Этим обусловлена способность сложных эфиров вступать в реакции конденсации, подобные альдольному уплотнению ( стр. [6]
Согласно вышесказанному, способность сложного эфира к кислотному гидролизу с расщеплением связи кислород-алкил основана на электронном давлении алкила, входящего в спир-товый остаток. Другими словами, склонность системы к образованию алкил-катиона, бедного энергией, определяет ход гидролиза. Поэтому следует еще раз указать на факторы, которые благоприятствуют образованию алкил-катиона ( ср. [7]
Стеричоскио факторы, оказывают большое влияние на способность сложных эфиров к омылению. Расщоллени & затрудняется при наличии разветвления углеродной цени у соседнего с карбоксиль -; ной группой атома углерода. Такое же действие оказывает разветвление цепи спирте -; в о го компонента. Скорость омыления сложных афиров зависит также от кислотносгЦ - у тарифицированной кислоты. Чем сильнее выражены кислотные свойства кислот. Эфирц-первичных спиртов омыллютсн щелочами легче, чем эфиры вторичных, а последние - - д легче, чем афиры третичных спиртов. Напротив, в кислой среде особенно легко про исходит расщепление эфиров третичных спиртов. Чисто алифатические эфиры реагщ рутот лучше, чем ароматические. [8]
Число до сих пор восстановленных эфиров кислот невелико. Способность сложных эфиров к восстановлению, по-видимому, в первую очередь зависит от их структурных особенностей. [9]
Для понижения реакционной способности карбоксильной группы полезно ввести вместо группы ОН заместитель с более выраженным электронодонорным влиянием. В качестве кар-боксизащиптой группы используют сложноэфирную и карбо-ксилатную функции, поскольку хорошо известно, что ацили-рующая способность сложных эфиров и солей карбоновых кислот минимальна. Хотя амиды карбоновых кислот также известны как слабые ацилирующие агенты, уступающие самим кислотам, амидная функция непригодна в качестве защитной группы, так как условия удаления амиднои группы приведут к разрушению пептидной связи ( амиднои по своей природе) в ходе деблокирования. [10]
Для понижения реакционной способности карбоксильной группы полезно ввести вместо группы ОН заместитель с более выраженным электронодонорным влиянием. В качестве кар-боксизащитной группы используют сложноэфирную и карбо-ксилатную функции, поскольку хорошо известно, что ацили-рующая способность сложных эфиров и солей карбоновых кислот минимальна. Хотя амиды карбоновых кислот также известны как слабые ацилирующие агенты, уступающие самим кислотам, амидная функция непригодна в качестве защитной группы, так как условия удаления амидной группы приведут к разрушению пептидной связи ( амидной по своей природе) в ходе деблокирования. [11]