Cтраница 1
Диссоциирующая способность растворителя определяется его диэлектрической проницаемостью ( е): чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем сильнее диссоциация вещества на сольватированные свободные ионы. [1]
Следовательно диссоциирующая способность растворителей должна быть пропорциональна величине их диэлектрических постоянных. [2]
![]() |
Значения а ЯАо ПРИ с 0 0005 [ а раствора ( C2H5 4NPi принят за 100 % ]. [3] |
Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Каблукова - Нернста - Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [4]
Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Каблукова-Нернста - Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [5]
Так как электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то, если признать представления Борна справедливыми, диссоциирующая способность растворителя и его диэлектрическая проницаемость должны находиться между собой в прямой зависимости. Подобное соотношение было обнаружено П. И. Вальденом ( 1903) еще до появления теории сольватации Борна. [6]
Так как электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то, если признать представления Борна справедливыми, диссоциирующая способность растворителя и его диэлектрическая постоянная должны находиться между собой в прямой зависимости. [7]
![]() |
Связь между диэлектрической. [8] |
Так как электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то, если признать представления Борна справедливыми, диссоциирующая способность растворителя и его диэлектрическая проницаемость должны находиться между собой в прямой зависимости. Подобное соотношение было обнаружено П. И. Вальденом ( 1903) еще до появления теории сольватации Борна. [9]
Так как электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то если признать представления Борна справедливыми, следует ожидать, что диссоциирующая способность растворителя и его диэлектрическая постоянная находятся в прямой зависимости. Такая закономерность была обнаружена П. И. Вальденом ( 1903) еще до появления теории сольватации Борна. [10]
Поскольку электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то, если признать представления Борна справедливыми, следует ожидать прямой зависимости между диссоциирующей способностью растворителя и его диэлектрической постоянной. [11]
Способность растворителя к ионизации ковалентной молекулы R-Z определяется не его полярностью, а способностью к специфической сольватации, поэтому следует различать ионизирующую и диссоциирующую способность растворителя. [12]
Способность растворителя к ионизации ковалентной молекулы R - Z определяется не его полярностью, а способностью к специфической сольватации, поэтому следует различать ионизирующую и диссоциирующую способность растворителя. В малополярных растворителях - иа / ш-крезоле, уксусной кислоте и др. - ( С6Н5) 3СС1 в заметной степени ионизирован, но не диссоциирован. Ионизация трифенилхлорметана легко определяется по спектрам поглощения, поскольку его ковалентная форма не окрашена, а ионная пара ( СбН5) 3С СГ и сам карбокатион ( С6Н5) 3С окрашены в желтый цвет. [13]
Увеличение диссоциирующей способности растворителя, рост внутренней стабилизации FT и снижение нуклеофильности растворителя приводят к появлению дополнительных стадий диссоциации ионных пар до того, как происходит захлопывание с образованием продуктов сольволиза. [14]
Многочисленные исследования автора с сотрудниками показали, что как по отношению к солям, так и по отношению к кислотам и основаниям можно произвести разделение растворителей на группу нивелирующих, в которых кислоты и основания различной природы не изменяют соотношения в своей силе по сравнению с водой, и на группу дифференцирующих, в которых кислоты и основания различной природы изменяют соотношение в своей силе. Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Нернста и Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [15]