Cтраница 3
Затем А и В замещают другими составляющими, так чтобы при этом элюирующая способность смеси осталась неизменной. Исследования, проведенные Хара, весьма полезны и имеют практическую ценность при сопоставлении эквиэлюотропности различных бинарных смесей растворителей. Практическая ценность уравнения Сочевинского в том, что с его помощью удобно определять элюирующую способность бинарных смесей при систематической замене компонента В. При этом можно улучшить селективность разделения, но элюирующая способность смеси растворителей должна оставаться неизменной. [31]
Растворитель А неселективный слабый растворитель, вводимый в смесь для установления определенной элюирующей способности. При этом сохраняются нужные значения k или Rf. Для этого данную пробу элюируют бинарной смесью метиленхлорида и F-113. Затем по табл. 32 подбирают такие составы бинарных смесей ацетонитрил - F-113, при которых величина е остается неизменной. [32]
В большинстве случаев градиентное элюирование проводят, ис-лользуя смесь двух существенно различающихся по элюирующим способностям элюентов. Для этого применяют специальное устройство для смешения элюентов. Согласно Снайдеру [12, 24], вогнутый градиент, который обычно создается с помощью приборов с так называемым пропорциональным объемом, обычно дает лучшие результаты по сравнению с выпуклым градиентом, который обеспечивается приборами экспоненциального типа. Большинство фирм, специализирующихся на производстве хроматографического оборудования, выпускают приборы для градиентного элюирования различной сложности. Генри [32] рассмотрены критерии выбора таких устройств. [33]
Ряд Гильдебранда позволяет ориентироваться в выборе растворителя, однако порядок их расположения по возрастанию элюирующей способности на разных адсорбентах не всегда одинаков. Кроме того, энергия поляризации на си-чикагеле составляет в среднем приблизительно 77 % от энергии поляризации на эксиде алюминия, и лишь 58 % на оксиде магния. [34]
![]() |
Элюотропные рады растворителей для обращенно-фазоной хромаклрафии. [35] |
НФХ диоксан проявляет на порядок ( в 40 - 50 раз) более высокую элюирующую способность, чем алканы. [36]
Обычно для повышения селективности смеси растворителей заменяют один сильный растворитель на другой, сохраняя элюирующую способность неизменной. [37]
Перри предлагает для улучшения разрешена использовать непрерывный вариант ТСХ в сочетании с растворителем обладающим минимальной элюирующей способностью. Безусловно, этс рекомендация не пригодна для обычного варианта ТСХ. В обычном вариант ТСХ оптимум разрешения достигается в области Rf 0.3, а для низких К разрешение стремится к нулю. [38]
Для хорошего разделения соединений, особенно с резко различающейся полярностью, необходима подвижная фаза с возрастающей элюирующей способностью. На элюирующую способность влияют следующие три фактора: 1) взаимодействие между молекулами подвижной фазы ( растворителя) и хрома-тографируемого соединения, 2) взаимодействие между адсорбированными молекулами пробы и молекулами подвижной фазы, 3) взаимодействие между адсорбированными молекулами подвижной фазы и адсорбентом. [39]
Очевидно, что для этой цели может быть использовано и множество других аналогичных по своему составу или элюирующей способности систем растворителей. [40]
В результате для любого данного адсорбента можно составить таблицу, в которой растворители размещены в порядке возрастания их элюирующей способности, установленной простым измерением. Такая таблица называется элюотропным рядом. Снайдер проделал это количественно, определив элюирующую способность растворителей е, которая пропорциональна энергии адсорбции растворителя на единицу площади. В табл. 17 - 1 приведены значения 8 для некоторых наиболее распространенных растворителей. [41]
![]() |
Разрез сферической частицы поверхностно-пористого адсорбента. Толщина поверхностного пористого адсорбирующего слоя в 30 раз меньше диаметра зерен. [42] |
Для сокращения времени удерживания используется ступенчатое элюирование, заключающееся в последовательном применении двух или более растворителей с увеличивающейся элюирующей способностью. Дальнейшим развитием этой техники является метод градиентного элюи-рования. В этом случае разделяемые вещества промываются смесью жидкости с непрерывно изменяющимся составом. Обычно с помощью специального устройства в растворитель с небольшой элюирующей способностью добавляется с увеличивающейся во времени концентрацией другой растворитель со значительно большей элюирующей способностью. [43]
Для активированного угля и графитовой сажи, которые адсорбируют преимущественно неполярные молекулы, элкютропный ряд имеет обратный порядок - элюирующая способность в этом ряду от воды к бензолу возрастает. [44]
Изложенные положения относятся к растворителям, не содержащим спирты; спирты могут быть введены в растворитель для повышения как элюирующей способности, так и растворимости. [45]