Первый излом - кривая
Cтраница 2
Однако не все слабые кислоты ( например, с рКа 4) могут быть оттитрованы в таких смесях. Ограничения связаны с возникновением минимума на кривых титрования, сглаживающего первый излом кривой. [16]
Для дифференцированного титрования смесей слабых кислот необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации кислот была 2, если концентрации кислот сравнительно мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. Однако, даже если константы диссоциации достаточно сильно отличаются, первый излом кривой, соответствующий нейтрализации более сильной кислоты, или слабо выражен или совсем не обнаруживается. Это объясняется тем, что при нейтрализации обеих кислот электропроводность раствора увеличивается и заметный излом кривой может быть только в том случае, если значительно отличаются подвижности анионов титруемых кислот. Так как подвижности анионов ( кроме ОН -) в общем сравнительно мало отличаются, кондуктометрические кривые титрования смесей слабых кислот в водных растворах обычно имеют один излом, соответствующий нейтрализации обеих кислот. [17]
Возможность дифференцированного титрования трех - и четырехосновных кислот по ступеням нейтрализации также лимитируется критериями. Если кислота сравнительно хорошо диссоциирует по первой ступени ( рК а 2 5), электропроводность раствора до первого излома кривой понижается. [18]
Кондуктометрическое титрование находит широкое применение при анализе смесей кислот и оснований. На рис. 78 приведена кривая кондуктометрического титрования смеси соляной и уксусной кислот раствором аммиака. Первый излом кривой соответствует конечной точке титрования соляной кислоты, второй излом - конечной точке титрования уксусной кислоты. [19]
 |
Кривая биамперометри. [20] |
На использовании различий в скоростях бромирования основано также определение малых количеств фурфурола и фурфурилового спирта в тетра-гидрофуриловом спирте ( ТГФС) [555] при совместном присутствии указанных соединений. Фурфуриловый спирт бронируется значительно быстрее фурфурола, поэтому на кривой биамперометрической индикации при титровании смеси обоих компонентов наблюдается два излома ( рис. 17), первый из которых резкий, а второй - очень плавный. Первый излом кривой титрования соответствует окончанию титрования фурфурилового спирта, а второй - фурфурола. В связи с такой размытостью второго перегиба определение концентрации фурфурола по кривой кулоно-метрического бромирования дает большую ошибку. [21]
Приготавливают исходный раствор смеси указанной концентрации. Кривые титрования имеют два излома, соответствующие взаимодействию оснований и соли. Характер кривых титрования отличается только до первого излома кривой. Если в смесь входит гидроксид натрия, электропроводность раствора до первого излома линейно понижается. [22]
 |
Кривая хронокондуктометри-ческого титрования ( точечная запись раствором NaOH смеси п-нитрофено-ла с гидрохлоридами семикарбазида и триметиламина. [23] |
Гидрохлорид семикарбозида в водных растворах подвергается заметному гидролизу. Поэтому электропроводность при титровании этой соли более сильно понижается в начале титрования, так как нейтрализуются высокоподвижные notibi водорода, концентрация которых выше в начале титрования. В процессе титрования гидролиз соли подавляется и электропроводность раствора линейно понижается до первого излома кривой. Вторым вступает в реакцию - нитрофенол. [24]
Кривые титрования двух пятикомпонентных смесей показаны на рис. 90 ( кривые 6, 7), Первая смесь содержит три основания и две соли, образованные катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Компоненты взаимодействуют в указанной последовательности. Поскольку слабые основания взаимодействуют между солями, все изломы кривой четкие. Несколько закруглен первый излом кривой, так как рКь изобутиламина, равная 3 57, ниже установленного критерия. Однако графический метод позволяет находить первую точку эквивалентности. [25]
На кривой зависимости удельной электропроводности от температуры отмечены три переходных области; первая - до 300 С, вторая - от 300 С до температуры плавления Т12Те ( 453 С) и третья - выше температуры плавления. Авторы предположили, что первый излом кривой соответствует полиморфному превращению а-формы в р - Т12Те, а второй излом - переходу в жидкое состояние; при этом первый излом не всегда наблюдался. [26]
 |
Кривые хронокондуктометри.| Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH. [27] |
В обоих случаях до первой точки эквивалентности электропроводность раствора понижается в результате нейтрализации сильных кислот. Увеличение электропроводности происходит на втором и четвертом участках кондуктометрических кривых, соответствующих нейтрализации слабых кислот. На третьем участке кондукто-метрической кривой взаимодействует соль. При титровании первой смеси электропроводность раствора на этом участке мало изменяется, а при титровании второй - немного понижается. Первый излом кривой титрования второй смеси закруглен, так как о-то-луоловая кислота имеет значение рКа 3 92, что немного ниже указанной в критериях границы. [28]
Кривые / - 5 иллюстрируют влияние химической природы солей, взаимодействующих вторыми. Гидролиз солей незначителен и не оказывает влияния на характер кривых титрования. Однако кривые титрования отличаются наклоном ветвей между первым и вторым изломами. Изменение наклона вызывается различием в под-вижностях ионов. Следует отметить, что в тех случаях, когда соль более слабого основания мало гидролизована, первый излом кривой возможен только тогда, когда различаются подвижности катионов последовательно взаимодействующих солей. [29]
Поэтому в каждой серии опытов константы диссоциации кислот в смесях последовательно изменялись. Показана возможность анализа смесей НС1 с одноосновными кислотами - барбитуровой, метакрило-вой, уксусной, га - и лг-нитрофенолами, борной и фенолом, а также двухосновными кислотами - хромовой, малеиновой, селенистой, янтарной, глутаровой и адипиновой ( см. гл. Кривые титрования имеют два резких излома, если в смеси с борной кислотой входят сильные кислоты - НС104, HI, HBr, HC1, HNO3, С13ССООН, СЬСНСООН, толуолсульфоновая. Первый излом кривой слабо выражен в смесях борной кислоты с пировино-градной, монохлоруксусной и сульфаниловой кислотами. [30]
Страницы: 1 2