Cтраница 1
Реакционная способность изоцианатов в реакции ацилирования уменьшается в ряду: фенил -, а-нафтил -, - октилизоцианат. [1]
Реакционная способность отдельного изоцианата по отношению к данному спирту или амину возрастает с увеличением электрофильности радикала, примыкающего к изоцианатной группе. [2]
Отмеченная выше универсальная реакционная способность изоцианатов в сочетании с широтой их ассортимента создают лредпосылки для применения данных мономеров с целью изготовления прочных и долговечных клеевых соединений самых различных материалов. Это и понятно, поскольку в макромолекулах названных объектов реакционноспособнылишь концевые гидро-ксильные группы и атомы водорода. Таким образом, перспективность применения изоцианатных адгезивов ясна. [3]
Таким образом, учитывая практически универсальную реакционную способность изоцианатов, их следует рассматривать как наиболее эффективную в ряду мономеров адгезионного назначения основу клеев для крепления различных полимерных материалов друг к другу и к металлам. [4]
Пространственные затруднения могут настолько уменьшить реакционную способность изоцианатов, что последние утрачивают способность взаимодействовать, например, со спиртами. [5]
Реакционная способность горчичных масел сходна с реакционной способностью изоцианатов, хотя и не столь велика. [6]
Экспериментальные данные подтверждают эти предположения: электроноакцепторные заместители действительно увеличивают реакционную способность изоцианата, а электронодонорные - уменьшают ее. [7]
Влияние заместителей на реакционную способность соединения с активным водородом должно быть противоположным их влиянию на реакционную способность изоцианата в том случае, когда это соединение выступает главным образом в роли нуклеофильного агента. [8]
В координатах этой зависимости данные табл. IV-6 должны быть представлены прямой, начальная ордината и наклон которой позволяют определить константу скорости диссоциации замещенного производного мочевины k и отношение реакционных способностей изоцианата и ангидрида к полученному амину. В связи с влиянием последующих процессов отмечается некоторый дрейф экспериментальных точек. [9]
Пространственные полимеры образуются при использовании три - или полиизоцианатов, но чаще в лакокрасочной технологии пользуются диизоцианатами и полифункциональными олигоэфи-рами или другими олигомерами. Кроме того, в зависимости от реакционной способности изоцианата и условий отверждения покрытия эти компоненты сочетают при изготовлении лакокрасочного материала на заводе или чаще непосредственно перед нанесением материала на изделие. [10]
При реакциях с анилинами подобный порядок заместителей вызывает обратный эффект. Вследствие стерических затруднений нитрогруппы в opro - положении понижают реакционную способность изоцианата или анилина. [11]
Показано, что электроотрицательные заместители ускоряют реакцию присоединения фенилизоцианатов с фенолами. Полученные результаты хорошо согласуются с данными о влиянии природы заместителя на реакционную способность изоцианатов. [12]
Помимо электронных эффектов заместителей важную роль играют стерические факторы. Реакции ароматических соединений замедляются громоздкими заместителями, находящимися в орто-положении, алифатических - разветвленными или большими по размерам заместителями, расположенными вблизи реакционного центра. Стерические факторы оказывают влияние не только на реакционную способность изоцианатов и соединений с подвижным атомом водорода, но также и на эффективность катализатора. [13]
С образуется алкиловый эфир карбамидовой кислоты с отщеплением фенола [1051], и аналогично из фенилового эфира к-гексан-1 6-бискарба-мидовой кислоты и 1 4-бутандиола образуется линейный полиуретан. Такое равновесное отщепление практически используется в тех случаях, когда в качестве исходного продукта желательно применять не свободные диизоцианаты, а продукты, отщепляющие изоцианат. Аллофанатные группы отличаются особенной термической нестабильностью и уже при температуре выше 100 С заметно, а при 150 - 160 С практически полностью расщепляются. Поэтому при получении с помощью диизоцианатов продуктов полиприсоединения с оптимальными термическими свойствами следует, по возможности, исключить образование таких групп. Биуретовые и аллофанатные структуры образуются с тем большей легкостью, чем выше реакционная способность изоцианатов и чем сильнее основной характер атомов азота мочевины или уретана. [14]