Cтраница 1
Реакционная способность системы между вторым и третьим пределами совершенно такая же, как вблизи первого предела, причем скорость реакции очень чувствительна к природе поверхности реакционного сосуда и в сильной степени зависит от отношения поверхности к объему этого сосуда. При более высоких температурах и давлениях положительный каталитический эффект поверхности приводит к замедлению реакции и в реакционном сосуде с развитой поверхностью скорость меньше, чем в пустом сосуде. Это замедляющее влияние поверхности очень хорошо проявляется. Например, 50 % - ная смесь при давлении в 1 атм может взорваться ( третий предел) в тщательно очищенной пирексовой реакционной трубе при 550 С, тогда как в трубе, просто вымытой в растворе хлористого калия, скорость реакции при этой температуре может уменьшиться до пренебрежи-мой величины и температура взрыва возрастет до 625 С. Кинетика реакции в этом диапазоне весьма сложна. [1]
Повышение реакционной способности системы, вызываемое ме-тилольным замещением, имеет большое практическое значение, ибо в силу отмеченной тенденции к преимущественному образованию полиспиртов ( обычно нежелательной) промышленные резолы содержат значительные количества непрореагировавшего фенола даже при высоком мольном соотношении формальдегида и фенола. Это является недостатком не только с точки зрения качества смолы, но также и вследствие возникающих серьезных проблем защиты окружающей среды. [2]
Увеличение реакционной способности системы при введении электронодонорных заместителей указывает на то, что определяющей является скорость первой стадии. [3]
Характеризуя реакционную способность системы в случае ионных реакций, мы обычно использовали значения констант скоростей и параметров активации для различных субстратов и реагентов. Однако в случае свободнорадикальных реакций этот метод нередко оказывается мало пригодным. Для вычисления абсолютных значений констант скоростей необходимо знать концентрации участвующих в реакции частиц. К тому же измерение концентраций высоко реакционноспособных свободных радикалов, время жизни которых очень мало, оказывается чрезвычайно трудной задачей и может быть проведено с удовлетворительной точностью только в очень редких случаях. [4]
Характеризуя реакционную способность системы в случае ионных реакций, мы обычно использовали значения констант скоростей и параметров активации для различных субстратов и реагентов. Однако в случае свободнорадикальных реакций этот метод нередко оказывается мало пригодным. Точное измерение абсолютных концентрации высоко реакционноспособных свободных радикалов, время жизни которых очень мало, оказывается чрезвычайно трудной задачей и может быть проведено с удовлетворительной точностью только в очень редких случаях. [5]
Для общей оценки реакционной способности системы необходимо в одинаковой степени рассматривать ее как со статической, так и с динамической точек зрения. [6]
Интересна попытка Штарка объяснить реакционную способность систем с сопряженными двойными связями. Согласно Штарку, формулу бутадиена следует писать таким образом [ там же, стр. [7]
В общем случае для оценки реакционной способности системы необходимо в одинаковой степени рассматривать ее как со статической, так и с динамической точек зрения. [8]
Одновременное действие вышеназванных факторов, определяющих реакционную способность системы, весьма сложно и не является чисто аддитивным. Совершенно невозможно установить какие-то абсолютные величины для реакционной способности карбонильной группы. Поэтому последующее рассмотрение может дать лишь представление об относительном значении отдельных факторов. [9]
Рассмотренные нами выше литературные данные по исследованию зависимости реакционной способности систем от их состава дают основания полагать, что эти свойства изменяются так же закономерно, как и многие другие физико-химические свойства. [10]
На рис. 86 в качестве примера показано изменение реакционной способности системы TiO - МеО в зависимости от типа окисла. [11]
![]() |
Корреляция реакции деал-килирования алкилбензолов по уравнению Ионеда.| Зависимость энергии активации реакции дегидрирования спиртов от делокализуемости - водородного атома. [12] |
Оно выводится как некоторая мера реакционной способности, индекс реакционной способности а-электронных систем из упрощающего рассмотрения взаимодействия двух молекул по ст-связям, описываемого одним интегралом перекрывания. [13]
AG, и оценка Дб имеют большое значение для описания реакционной способности фотовос-станавливаемых систем. Необходимо учитывать также, что краситель в восстановленном состоянии может выступать в роли сильного восстановителя. [14]
При рассмотрении первой и второй схем необходимо отметить определенную зависимость степени реакционной способности системы от значения температуры кипения металла окисной составляющей. [15]