Cтраница 1
Реакционная способность непредельных соединений в реакции с надкислотами определяется их химическим строением и прежде всего природой заместителя при двойной связи. Электро-нодонорные алкильные группы заметно ускоряют реакцию. [1]
Наличие остаточных валентностей и определяет реакционную способность непредельных соединений. [2]
Основное затруднение представлял тот факт, что, хотя формула бензола ( С6Н6) указывает на высокую ненасыщенность этого соединения, бензол не обнаруживает реакционной способности непредельных соединений. Он не обесцвечивает бромную воду, не окисляется водным раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. [3]
Хлорная ртуть - наиболее мягкодействующий катализатор; реакции с ней идут медленнее, чем с другими солями. Поэтому HgCl2 была выбрана в качестве эталонного катализатора при установлении реакционной способности непредельных соединений. [4]
Изучена кинетика образования эпоксидов в реакциях сопряженного окисления пропилена, циклогексена, стирола и хлористого аллила с ацетальдегидом при 50 - 100 О и давлении 50 атм в бензольном растворе. Методом ингибиторов определена скорость зарождения цепей в системе олефин - ацетальдегид и энергия активации этой реакции Е17 2 ккал / молъ. Определены некоторые кинетические параметры, характеризующие реакционную способность исследованных непредельных соединений в реакции с ацильными перекисными радикалами. Показано, что скорость эпоксидирования оле-финов при сопряженном окислении с ацетальдегидом зависит от природы заместителя при двойной связи в а-олефине. [5]
Присоединение фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой обычно протекает труднее, чем присоединение неполных эфиров кислот фосфора; требуется значительное количество алкоголята натрия и нагревание в течение нескольких часов на водяной бане. Наличие заместителей у этиленовых атомов углерода, связанных двойной связью, оказывает большое влияние на способность их к присоединению фосфонуксусного эфира и фосфонацетона. Присутствие одной ме-тильной или фенилыюй группы уже значительно снижает реакционную способность непредельного соединения, а при двух заместителях у р-углеродного атома присоединение не идет вовсе. [6]
Присоединение фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой обычно протекает труднее, чем присоединение неполных эфиров кислот фосфора; требуется значительное количество алкоголята натрия и нагревание в течение нескольких часов на водяной бане. Наличие заместителей у этиленовых атомов углерода, связанных двойной связью, оказывает большое влияние на способность их к присоединению фосфонуксусного эфира и фосфонацетона. Присутствие одной ме-тильной или фенильной группы уже значительно снижает реакционную способность непредельного соединения, а при двух заместителях у 3-углеродного атома присоединение не идет вовсе. [7]
Стадия б) является реакцией переноса атома, механизм которой подробно рассмотрен в предыдущем разделе. Все закономерности, установленные для реакций свободнорадикального замещения, остаются в силе и здесь. Наиболее важной является стадия а) цепного процесса, которая, как правило, является скоростьопре-деляющей и обусловливает реакционную способность непредельного соединения. Рассмотрим эту стадию более подробно. [8]
Стадия б) является реакцией переноса атома, механизм которого подробно рассмотрен в предыдущей плие. Все закономерности, установленные для реакций с об () днорадикального замещения, остаются в силе и здесь. Наиболее важной является стадия а) цепного процесса, которая, как правило, является скоростьопре-деляющей и обусловливает реакционную способность непредельного соединения. Рассмотрим эг стадию более подробно. [9]
Реакции с ней идут медленнее, чем с другими солями, поэтому она была выбрана в качестве эталонного катализатора при установлении реакционной способности непредельных соединений. [10]
Было высказано много предположений для объяснения своеобразия двойных связей в кольце бензола. Согласно этой теории, при образовании двойной связи остается некоторое количество сродства, определяемое как остаточное или парциальное; наличие остаточных валентностей и обусловливает реакционную способность непредельных соединений. [11]
![]() |
Строение графита ( слева и строение алмаза ( справа. [12] |
Формулы Армстронга и Клауса в химии не были приняты. Согласно этой теории, при образовании двойной связи остается некоторое количество сродства, определяемое как остаточное или парциальное; наличие остаточных валентностей и обусловливает реакционную способность непредельных соединений. [13]