Реакционная способность - хлор
Cтраница 2
В монофтор - и монохлортиофенах галоид не замещается, а происходит металлирование в а-положение. По мере увеличения числа атомов галоида в молекуле реакционная способность хлора в ос-положений возрастает. [16]
В этом случае электроны л-связей фе-нильных колец образуют с атомом хлора ассоциативный комплекс, благодаря чему уменьшается реакционная способность хлора и возрастает избирательность его действия. [17]
Реакции, катализируемые комплексами палладия ( и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а - и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, у, как это наблюдается в случае пиридина. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. [18]
 |
Реакция 2 4 7-трихлорхинолина с метилатом натрия. [19] |
Такие отличия в реакционной способности, вызванные наличием алко-ксильных групп в пиридиновом кольце хлорхинолинов, вполне согласуются с электронным влиянием этих групп. Наличие электронодонорной алкоксиль-ной группы в положении 2 в 4-хлорхинолине приводит к повышению электронной плотности в положении 4, что связано с понижением реакционной способности хлора. Когда же, наоборот, алкоксильная группа находится в положении 4 в 2-хлорхинолине, влияние ее на реакционную способность хлора должно быть меньшим вследствие близости к хлору электроноакцепторной группы CN, находящейся в кольце. [20]
Термин селективный здесь означает, что радикал предпочтительно атакует третичный атом водорода по сравнению с первичным. На основе этого наблюдения Рассел и Браун предсказали, что либо в присутствии двуокиси серы, превращающей С1 в SO2C1, либо в присутствии ароматического растворителя, который мог бы образовать л-комплексы с атомами хлора, реакционная способность хлора должна уменьшаться, а его селективность возрастать. [21]
Решениями XXV съезда КПСС предусматривается дальнейший рост производства цветных металлов и сплавов, продукции химической промышленности, извлечения металлов из руд, комплексность использования сырья, совершенствование наиболее эффективных технологических схем. В связи с этим хлор и его соединения в последние годы находят все более широкое применение. Реакционная способность хлора, разнообразие свойств его соединений обусловливают создание новых химических и химико-металлургических производств. Из всех методов получения титана, ванадия, ниобия, тантала, циркания, вольфрама, молибдена и других металлов метод хлорирования принят промышленностью в качестве основного. Этим методом можно наиболее полно извлекать из перерабатываемого сырья все ценные составляющие и получать металлы высокой чистоты. В ближайшее время начинается промышленное применение хлора для переработки фосфорсодержащих руд с целью извлечения из них фосфора, а также в процессах получения олова, марганца, хрома, никеля, кобальта. [22]
Такие отличия в реакционной способности, вызванные наличием алко-ксильных групп в пиридиновом кольце хлорхинолинов, вполне согласуются с электронным влиянием этих групп. Наличие электронодонорной алкоксиль-ной группы в положении 2 в 4-хлорхинолине приводит к повышению электронной плотности в положении 4, что связано с понижением реакционной способности хлора. Когда же, наоборот, алкоксильная группа находится в положении 4 в 2-хлорхинолине, влияние ее на реакционную способность хлора должно быть меньшим вследствие близости к хлору электроноакцепторной группы CN, находящейся в кольце. [23]
Как показали систематические исследования Никитина и сотрудников, большое влияние на скорость этерификации целлюлозы имеет природа применяемого галоидалкила. По данным Петренко - Критченко3 и Тронова4, способность галоидалкилов к различным реакциям, в частности - к взаимодействию со щелочью, в значительной степени зависит от галоида. Наиболее легко реагирует иод, труднее всего - хлор. Разница в реакционной способности хлора и брома в большинстве случаев значительно больше, чем брома и иода. [24]
Страницы: 1 2