Реакционная способность - центр - рост
Cтраница 1
Реакционная способность центров роста пр зависит от природы мономера. При полимеризации на катализаторах, содержащих Т1С13, реакционная способность центров роста снижается при переходе от этилена к пропилену, бутену-1, стиролу и изопрену. [1]
Как показано выше, регулирование реакционной способности центра роста возможно при изменении его химического строения. Этот способ особенно важен, так как изменение реакционной способности центра роста должно приводить к изменению не только скорости роста, но и скоростей всех остальных стадий процесса полимеризации, происходящих с участием центра роста, в том числе реакций переноса, определяющих молекулярный вес полимера. [2]
Каталитическая активность катализатора определяется числом центров роста, которое зависит от исходного состояния катализатора и реакций, протекающих на стадии образования этих центров, и реакционной способностью центра роста. [3]
Реакционная способность центров роста пр зависит от природы мономера. При полимеризации на катализаторах, содержащих Т1С13, реакционная способность центров роста снижается при переходе от этилена к пропилену, бутену-1, стиролу и изопрену. [4]
Как показано выше, регулирование реакционной способности центра роста возможно при изменении его химического строения. Этот способ особенно важен, так как изменение реакционной способности центра роста должно приводить к изменению не только скорости роста, но и скоростей всех остальных стадий процесса полимеризации, происходящих с участием центра роста, в том числе реакций переноса, определяющих молекулярный вес полимера. [5]
Изменение свойств элемента, связанного с кислородом, находящимся в первой координационной сфере атома хрома в структуре типа М - О - - Сг - О - С, приводит к изменению распределения электронной плотности на всех атомах этой цепочки, в том числе на атомах О и С, образующих активную связь. При этом изменяется и реакционная способность активной связи как в отношении реакции роста, так и в отношении других элементарных реакций, протекающих с участием центра роста. Повышение реакционной способности центра роста при увеличении электроотрицательности элемента М связано, возможно, с увеличением положительного заряда на атоме углерода активной связи. [6]
Анализ энергетической диаграммы для двухстадийной модели акта роста цепи позволяет выявить зависимость между & р и Q. Изменение Q на величину AQ в соответствии с правилом Поляни - Семенова может приводить к изменению энергии активации экзотермической реакции на величину А. Другими словами, реакционная способность центра роста повышается, а энергия активации роста цепи благодаря координации мономера на активном центре снижается. Обычно принимают, что для катализа нужна быстрая, но относительно слабая хемосорбция реагирующего вещества. Прочно адсорбированные молекулы обладают низкой реакционной способностью. [7]
 |
Схема установки для испытания каталитической активности и обрыва полимеризации радиоактивным ингибитором. [8] |
Реакция роста при каталитической полимеризации представляет собой встраивание молекулы мономера по активной связи между растущей полимерной молекулой и катализатором. Для определения характера поляризации активной связи нами был применен метод радиоактивных ингибиторов, который не применялся ранее при исследовании окисных катализаторов полимеризации. Когда взаимодействие ингибитора с центрами роста протекает количественно, этот метод позволяет определить концентрацию центров роста и вычислить константу скорости роста полимерной цепи. Знание констант элементарных стадий необходимо для изучения связи между составом гетерогенных катализаторов полимеризации и реакционной способностью центра роста. [9]
Страницы: 1