Реакционная способность - сложный эфир
Cтраница 1
Реакционная способность сложных эфиров при взаимодействии с аммиаком и аминами изменяется примерно так же, как их реакционная способность в реакциях с водой ( см. разд. Так, фениловые эфиры легче подвергаются аммонолизу, чем метиловые, а последние в свою очередь легче, чем этиловые, в то время как третичные бутиловые эфиры совершенно инертны к аминам. [1]
Реакционная способность сложных эфиров также находится в зависимости от строения карбоновых кислот и до некоторой степени соответствует скорости этерифика-цни. [2]
Реакционная способность сложных эфиров относительно аммиака и аминов изменяется примерно так же, как их реакционная способность относительно воды ( см. стр. Так, фениловые эфиры легче подвергаются аминолизу, чем метиловые, а последние в свою очередь легче, чем этиловые, в то время как третичные бутиловые эфиры совершенно инертны по отношению к аминам. Практически чаще всего применяют легко доступные метиловые или этиловые эфиры. [3]
Реакционная способность сложных эфиров в процессе гидролиза определяется необходимостью прохождения через стадию промежуточного вещества с тетраэдрическим углеродным атомом в функциональной группе. Если карбонильная группа окружена громоздкими группами, гидролиз может сильно замедлиться. Этерификация, катализируемая кислотой, также связана с пространственными затруднениями, поскольку при этом фигурируют аналогичные промежуточные вещества. [4]
Реакционная способность сложных эфиров в процессе гидролиза определяется необходимостью прохождения через стадию промежуточного вещества с тетраэдричоским углеродным атомом в функциональной группе. Если карбонильная группа окружена громоздкими группами, гидролиз может сильно замедлиться. Этерификация, катализируемая кислотой, также связана с пространственными затруднениями, поскольку при этом фигурируют аналогичные промежуточные вещества. [5]
Реакционная способность сложных эфиров относительно аммиака и аминов изменяется примерно так же, как их реакционная способность относительно воды ( см. стр. Так, фениловые эфиры легче подвергаются аминолизу, чем метиловые, а последние в свою очередь легче, чем этиловые, в то время как третичные бутиловые эфиры совершенно инертны по отношению к аминам. Практически чаще всего применяют легко доступные метиловые или этиловые эфиры. [6]
Реакционная способность сложных эфиров при взаимодействии с аммиаком и аминами изменяется примерно так же, как их реакционная способность в реакциях с водой ( см. разд. Так, фениловые эфиры легче поддаются аммонолизу. Практически чаще всего применяют легкодоступные метиловые или этиловые эфиры. [7]
 |
Значение & Эф гидролиза трет-бутилацетата в водных растворах соляной кислоты при 25 С. [8] |
Реакционная способность сложных эфиров в основных средах определяется тремя основными факторами. [9]
Реакционная способность сложных эфиров карбоновых кислот увеличивается с уменьшением длины алкильного радикала в сложноэфирной группе. Из алкиловых эфиров карбоновых кислот наиболее активными являются метиловые, но применение последних для синтеза имидазолинов требует дополнительных затрат на их получение, а также утилизации сточных вод, содержащих метанол. [10]
Количественные аспекты амбидентной реакционной способности сложных эфиров 3-оксокислот будут обсуждены в конце этой главы ( см. разд. В то время как С-алкилированные продукты с хорошим выходом обычно получают из незатрудненных первичных галогенидов, реакции вторичных галогенидов могут сопровождаться элиминированием, а в случае третичных галогенидов элиминирование становится основной реакцией. В подобных случаях предпочтительным становится взаимодействие енола ( скорее, чем енолят-аниона) с карбениевым ионом, или с соединениями, аналогичными карбениевым ионам. [11]
Можно ожидать, что, если реакционная способность карбонильного соединения с нуклеофильным приближается к реакционной способности сложного эфира, самоконденсация цинкового производного в такого рода системе будет протекать значительно более интенсивно. [12]
В этих соединениях ацильная группа, соединенная с С ( 1), очень легко гидролизуется, являясь ацилпроизводным полуацеталя, в то время как остальные ацилированные группы проявляют обычную реакционную способность сложных эфиров. [13]
Страницы: 1